| 姓名 |
鄭春菊(Chun-Chu Cheng)
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畢業系所 |
環境工程研究所在職專班 |
| 論文名稱 |
國內典型廢液物化處理最佳化操作及管理策略之研析
(The survey of optimum operation and superintend policy for typical physical-chemistry treatment in taiwan)
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| 摘要(中) |
摘 要
事業廢液是生產過程的副產品，而溶劑之製造及使用更是我國工業重要之一環，但伴隨而來的廢液回收及處理亦為環保上之重要課題。國內所產生的廢液，目前係由事業單位自設之回收設備回收再利用，亦有部份廢溶劑、廢油及廢液經由小型固體廢棄物焚化爐或廢液焚化爐焚化處理，有些無害性之廢液則導入廢水處理廠處理，較難處理之廢液或廠內無處理設施之事業單位則委託代清理機構清除處理。然而非法排放或未依規定申報者，亦存在一定的數量，依據環保署管制中心保守的推估一年之廢液至少約有30萬公噸，是個相當驚人的數據。
由於廢液成分、種類過於複雜，以致於未有較有效的處理方式，導致處理、回收成本增加，目前國內合格之液體廢棄物代處理業，處理廢液的方法大致為蒸餾法、熱裂解法、物化處理法、替代燃料法及焚化法等。廢液處理廠經營成功的關鍵在於廢液處理、管理的經驗及態度上。因此，本研究針對國內廢溶劑之產出來源、種類、數量及其危害與處理作一現況分析；再依據廢溶劑之物理、化學特性，進行減量或回收再利用技術資料之收集、整理、分析，並提出廢液進廠管制及採樣分析檢驗之最佳管理方案與廢液操作管理和處理最佳化技術，以作為物化處理廠處理廢液之重要參考依據。本研究獲致如下數點結論：
1.國內相關單位各項統計資料顯示有害廢液產生量介於24~65萬公噸/年，另推估國內廢溶劑總處理量約為600,000公噸/年，但國內有害廢液的真正產生量仍有待相關單位加以統合彙整。
2.依經濟部工業局工業廢棄物共同清除處理計畫網頁資料，廢溶劑推估產量最多者分別為化學材料製造業350,000噸/年、電子零組件製造業125,000噸/年及其他工業製品製造業60,000噸/年。
3.根據環保署推估資料顯示廢液產生量仍高於目前的處理量,若各事業單位均能將有害廢液委由合格處理機構代為處理,且環保署能充分掌握並監督各單位(含國防及各學術機構)廢液之申報處理狀況,則國內有害廢液處理機構應有足夠的存活空間。
4.操作管理目的為建立一套標準的作業程序，就廢液處理由產生源運送、處理廠收受、貯存、處理廠動線、最終處置等流程分別訂定操作管理重點，其中最主要為相關查核表單與標準作業程序的建立。未來關係廢液處理營運成敗與否的關鍵為即時採樣與檢測技術的建立，另外廠區之動線與硬體設施的調整及貯存廠之安衛加強亦與績效是否彰顯息息相關。
5.不明廢液之處理方式：廢棄物樣品在經過實驗室的檢驗分析後，若發生收取之廢棄物之檢驗結果其內含成份與合約訂定者不相同之特殊情形時，應立即通知客戶，並保留所取樣的樣本待客戶自行檢驗確認，若客戶仍要委託處理，其處理價格仍以廢棄物的實際內容物來決定。本研究建議不收受無法分析不明廢液，一方面對廢液性質不了解一併處理會有不相容問題產生，另一方面會有危險性反應的產生。 |
| 摘要(英) |
Abstract
The industrial liquid waste is a by-product derived from the production process wastage. The production and application of a variety of solvent is vital to our industrial development and the recycling and treatment of the derived waste liquid is an important topic in the environmental protection. The liquid waste generated in Taiwan part of it is recycled and reused by the industry factory itself, part of waste solvent, spent oil and waste liquid are treated by the solid waste incinerator or liquid waste incinerator, some of non-hazardous is drained to waste water treatment plant. However waste liquid or the factory in the more difficult processing non- processes of institution the facility to entrust generation of cleaning up organization elimination processing. Unfortunately, there still exists a large amount of liquid waste which is illegally drained or undeclared. For this amount, a conservative estimate made by EPA indicates that the annual total equals to 300,000 metric tons, a considerably surprising quantity.
Due to the fact the liquid waste is complicated in various descriptions, effective disposal is few and the treatment cost is high. The disposal ways currently adopted by the most qualified disposal organizations are the method of Evaporation, Hydrocrack, Physical-Chemistry treatment, Substitution fuel and Incineration. The success to dispose of the liquid waste lies on experience and behavior in treatment and management. This study begins with the status analysis of the liquid waste for their generation sources, category, quantity, hazard and the related treatment method, in which produced in Taiwan. Then recommend the optimal process of reduction, recycling and reuse technique to serve as the important reference in handling liquid waste. Based on the chemical and physical characteristics and by means of collection sorting and analysis are investigated. This study reaches the following conclusions.
1. The hazardous liquid waste, as calculated by the relative authorities amounted 240,000 – 650,000 metric tons per year. Another estimate of liquid waste totally disposed of is 600,000 metric ton annually. The accuracy requires further checking by the relative authorities.
2. Per the industrial waste disposal program shown on the web site of the Industrial bureau, MOFE, the estimated liquid waste, 350,000 metric tons annually coming from the chemical industry, 125,000 metric tons annual from the electronic industry and 60,000 metric tons annual from other industries.
3. The EPA’s estimate indicates that the liquid waste amount annually produced is much higher than that annual disposed of. If all liquid waste generated is contracted for disposal to the qualified disposal firms, then EPA is in the position to exert strict control over the declaration of liquid waste (including produced in MND and academics agency), there leaves much room for maneuver for the hazardous liquid waste disposal firms.
4. The main goal of the operation control is to set up a set of workable SOP to cover liquid waste’s generation, transportation, receiving, storing, traffic route and final disposal in the disposal site. The most important is to organize the checking list flow and standard operation procedures. The future success of liquid waste depend in large on sample taking and test technique. In addition, the traffic route, hardware and enforcement of storage guard are critical to the performance and efficiency in the disposal site.
5. Treatment of unknown liquid waste: In case that the sample test in lab finds the sample composition of the liquid waste received at the disposal site in found differing from the contracted specification, the customer shall be immediately notified and the sample test shall be kept in custody. If the custom requests the disposal site to treat such liquid waste, the disposal charge shall be renegotiated in accordance with the content of the liquid waste. It is strongly recommended that the disposal site shall have the right to refuse acceptance of unknown liquid waste for the sake that incompatibility of liquid waste would likely bring disaster to the disposal site. |
| 關鍵字(中) |
★ 最佳化
★ 事業廢液 |
關鍵字(英) |
★ the industrial liquid
★ optimal |
| 論文目次 |
目 錄
目 次 頁次
目 錄 I
圖目錄 Ⅵ
表目錄 Ⅷ
第一章 前言 1
1-1研究緣起 1
1-2研究目的 3
1-3研究架構 4
第二章 文獻回顧5
2-1國內有害事業廢液產量現況與推估質 6
2-2國內有害事業廢液處理機構概況 18
第三章 廢液回收處理技術 25
3-1回收再利用方式分類 25
3-2廢溶劑之處理或回收方式 30
3-2-1氣態廢溶劑 30
3-2-2液態廢溶劑 35
3-3廢溶劑之熱處理技術 42
3-4國外廢溶劑處理 48
3-5最佳處理技術評估 49
3-6國外廢溶劑物化處理廠管理方式案例探討—以德國H廠為例 51
3-6-1前言 51
3-6-2工廠簡介 52
3-6-3簽約 53
3-6-4進料出料檢驗分析流程 54
第四章 廢液貯存與處理之相容性探討 56
4-1廢溶劑(或廢液)的混合 56
4-1-1不相容性潛能的廢溶劑(或廢液) 56
4-1-2不相容性廢溶劑(或廢液)之管理 56
4-1-3混合廢溶劑(或廢液)之規定與防備 57
4-2廢溶劑(或廢液)之相容性 57
4-3廢溶劑(或廢液)之貯存 70
4-3-1貯存概念 70
4-3-2廢棄物貯存方法 70
4-3-2-1貯槽 70
4-3-2-2貯存容器 70
4-3-3貯存區域 71
4-3-4有害特性標誌 72
4-3-5貯存期限 74
4-3-6檢驗 74
4-4化學火災 75
4-4-1自然發火 75
4-4-1-1自然發火之意義 75
4-4-1-2準自然發火之意義 75
4-4-1-3影響自然發火之因素 76
4-4-2混合危險 78
4-4-2-1混合危險之分類 78
4-4-2-2影響混合危險之因子 79
4-4-3引火 83
4-4-3-1影響引火之因素 83
4-4-4可燃性氣體與液體 85
4-4-4-1可燃性液體火災之型態 86
4-4-5化學物質災害之搶救 88
4-4-5-1化學災害之危害 88
4-4-5-2化學物質災害之預防管理 88
4-4-5-3化學物質災害、工廠災害搶救時注意事項 89
第五章 不明廢溶劑(或廢液)篩選核驗及安全管理 93
5-1樣品貯存 93
5-1-1廢液性質分類 93
5-1-2分類貯存設施要求 94
5-1-3貯存方式 97
5-2進廠廢液採樣及現場篩選 100
5-2-1廢液採樣 100
5-2-2不明廢液之處置 103
5-3現場篩選測試 107
5-3-1篩選方式 107
5-3-2樣品處理與保存 108
5-4廢液快速核驗方法 111
5-4-1陰離子檢驗方法 111
5-4-1-1氰化物(CN-) 111
5-4-1-2氯離子(Cl-) 111
5-4-1-3硫酸根(SO42-) 113
5-4-1-4磷酸根(PO43-) 114
5-4-1-5氟離子(F-) 114
5-4-1-6碳酸根(CO32-) 116
5-4-1-7硝酸根(NO3-) 116
5-4-2陽離子檢驗方法 117
5-4-2-1事業廢棄物萃出液中重金屬檢測方法－ 酸消化法117
5-4-3揮發性有機化合物檢驗方法 119
5-4-4商用檢驗藥劑 120
5-5檢驗資料記錄 123
5-5-1品保/品管制度 123
5-5-1-1品保/品管之目標 123
5-5-1-2數據演算、驗証及報告作業 124
5-6儀器設備維護管理 127
5-7化學藥劑管理 129
5-7-1溶劑安全 129
5-7-1-1溶劑鑑別 129
5-7-1-2溶劑類別 129
5-7-1-3溶劑的危害 130
5-7-1-4健康危害 131
5-7-1-5安全危害 132
5-7-1-6操作與貯存 132
5-7-1-7自我防護 133
5-7-1-8工程技術控制 133
5-7-1-9個人防護具 133
5-7-1-10事故之應變 134
5-7-1-11結語 135
5-7-2藥品管理 137
5-7-2-1一般檢驗室化學品管理常見缺失 137
5-7-2-2化學品管理計畫書之訂定 138
5-7-2-3藥品標示貼條製作 140
第六章 典型廢液物化處理廠之操作管理 141
6-1產生源貯存運送管理 143
6-2廢液進場管制及接收認定 146
6-2-1進廠管制作業 146
6-2-2接收認定之查驗 147
6-2-3物理/化學處理單元之廢液接收標準 149
6-2-4物化廠內廢液處理流向制 150
6-2-4-1廢液追蹤確認分析作業 151
6-2-4-2處理流程 152
6-2-4-3各廢液處理單元 157
6-3廢液接收單元管制 159
6-3-1成立進廠管制中心 160
6-3-2廠內運送管理 160
6-3-3抽樣分析 161
6-4貯存管理 165
6-5廠內處理動線管理 169
6-6最終處置系統 171
6-7設備維護與管理 172
6-8風險管理 176
6-9操作系統 177
6-10緊急應變措施與教育訓練 179
6-10-1工安衛生與教育訓練 179
6-10-2緊急應變措施 181
6-10-3環境監測 186
第七章 廢液管制流程電腦化與解決方案 190
7-1建立管理制度 193
7-1-1操作管理流程 194
7-1-2自動化 195
7-2管制流程文件化 198
7-2-1文件記錄的重要性 198
7-2-2文件記錄週期 199
7-2-3建檔系統 201
7-2-4廢液接收紀錄 203
7-2-5維修紀錄 212
7-3管制流程電腦化 216
第八章 結論與建議 219
8-1結論 219
8-2建議 220
參考文獻 221
附件一 有害廢棄物分類
附件二 有害事業廢棄物認定標準
附件三 製程有害事業廢棄物
附件四 事業廢棄物貯存清除處理方法及設施標準
圖 目 錄
圖1-1 研究架構示意圖 4
圖2-1 有害事業廢棄物清理管製計畫－各批次公告日期及家數 7
圖2-2 科學園區半導體業有機溶劑使用種類分佈圖 10
圖2-3 科學園區光電業有機溶劑使用種類分佈圖 10
圖2-4 91-93年度廢液之分佈量 17
圖2-5 91-93年度有機廢液、廢酸鹼及其他廢液之分佈量 17
圖3-1 佈雷登有機溶劑回收系統示意圖 31
圖3-2 吸收法示意圖 31
圖3-3 活性碳吸附再生示意圖 34
圖3-4 催化燃燒法流程示意圖 34
圖3-5 旋轉窯焚化爐示意圖 43
圖3-6 機械爐床焚化爐示意圖 44
圖3-7 流體化床焚化爐示意圖 45
圖3-8 廢溶劑處理流程示意圖 54
圖4-1 禁煙標誌 74
圖4-2 混合危險反應狀況示意圖 80
圖4-3 壓力與發火時間之關係圖 81
圖4-4 混合比與發火時間之關係圖 81
圖4-5 各種濃度之硝酸與呋喃甲醇之混合物與發火時間之關係圖 82
圖5-1 廢液儲存標示貼條 97
圖5-2 不明廢液之測定項目 105
圖5-3 不明檢驗廢液之檢驗作業 106
圖5-4 檢驗室化學品管理流程示意圖 139
圖6-1 廢液處理流程示意圖 141
圖6-2 操作管理流程示意圖 142
圖6-3 進廠收受管制之整體作業流程示意圖 148
圖6-4 事業廢液之初步接受邏輯 149
圖6-5 物化處理單元之廢棄物流向圖 150
圖6-6 物理化學處理流程圖 153
圖6-7 物化處理單元廢液流向示意圖 154
圖6-8 初級處理單元流程圖 154
圖6-9 廢鹼/廢酸/重金屬處理單元流程圖 155
圖6-10 氰化物及硫化物處理單元流程圖 155
圖6-11 揮發性有機物處理單元流程圖 155
圖6-12 二級處理單元流程圖 156
圖6-13 污泥處理單元流程圖 156
圖6-14 溶劑回收處理單元流程圖 156
圖6-15 進廠管制流程示意圖 159
圖6-16 廢液分析參數選取流程示意圖 164
圖6-17 貯存評估程序示意圖 165
圖6-18 實驗室廢液之相容性 167
圖6-19 不同廢液處理流程示意圖 169
圖6-20 廢液處理順序示意圖 170
圖6-21 營運期間設施管理維護之作業流程 174
圖6-22 保養及維修作業流程 175
圖6-23 緊急事故發生時處理流程圖 182
圖6-24 緊急聯絡網通報系統示意圖 183
圖6-25 緊急應變小組組織任務系統示意圖 184
圖7-1 最適化管理制度建議書工作構想示意圖 191
圖7-2 電腦化登錄與核計工作構想示意圖 192
圖7-3 操作管理流程示意圖 193
圖7-4 文件資料管理功能示意圖 198
圖7-5 文件檔案處理流程示意圖 200
圖7-6 接受委託處理工作流程示意圖 204
圖7-7 管理系統架構示意圖 217
圖7-8 檢驗室管理資訊系統架構示意圖 218
表 目 錄
表2-1 環保署所定義各類有害廢棄物包含之廢棄物代碼種類 5
表2-2 事業廢棄物管制應上網申報事業分佈比例表 8
表2-3 國內常見之廢溶劑 9
表2-4 新竹科學園區事業單位廢液申報表 11
表2-5 93年度有害廢棄物申報統計產量 15
表2-6 92年度有害廢棄物申報統計產量 16
表2-7 91年度有害廢棄物申報統計產量 16
表2-8 「北區事業廢棄物綜合處理中心第一期設施」貯存、清除、處理事業廢棄物之種類、數量及方法 20
表2-9 「南區事業廢棄物應變貯存場」暨「南區事業廢棄物綜合處理中心第一期焚化處理設施」清除、貯存、處理事業廢棄物之種類、數量及方法 21
表2-10 「北區事業廢棄物應變貯存設施」貯存、清除事業廢棄物之種類、數量 22
表2-11 「中區事業廢棄物應變貯存設施」貯存、清除事業廢棄物之種類、數量 23
表2-12 「南區事業廢棄物綜合處理中心第二期設施物理化學處理設施」清除、處理事業廢棄物之種類、數量及方法 24
表3-1 商業化的回收技術 26
表3-2 目前使用於回收物質的技術 28
表3-3 發展中的廢棄物的回收再利用技術 29
表3-4 溶劑回收處理技術 36
表3-5 常用霧化方式及其適用範圍 46
表3-6 五類有害廢棄物中之24種化合物之廢溶劑 48
表3-7 各種廢溶劑回收及處理技術之優缺點比較 49
表3-8 進廠檢驗項目 55
表4-1 化學物質相容表 59
表4-2 化合物名稱(按英文字母排列) 60
表4-3 反應群組 64
表4-4 混合不會產生危害性反應者 66
表4-5 桶裝容器貯存標籤格式 71
表4-6 有害事業廢棄物特性標誌 73
表4-7 危險物品分類 79
表4-8 危險物品混合危險表 79
表4-9 混合氣之爆轟範圍 84
表4-10 物質之汽化熱 85
表5-1 檢驗室廢廢液之分類表 94
表5-2 各類廢液成份說明 95
表5-3 廢液貯存容器及標示規定 96
表5-4 物化處理廠廢棄物處理種類代碼明細表 99
表5-5 廢棄物總量大小與最少採樣樣品數關係表 100
表5-6 亂數表(Table of Random Numbers) 101
表5-7 檢驗室廢液之相容性 104
表5-8 不明廢溶劑篩選測試記錄單 108
表5-9 事業廢棄物萃出液中揮發性有機物檢測方法－吹氣捕捉/毛細管柱氣相層析質譜儀偵測法可檢測之化合物 119
表5-10 商用測試方法(按英文字母排列) 121
表5-11 廢溶劑(或廢液)檢驗室檢驗記錄單 126
表5-12 儀器維護保養表 128
表5-13 儀器使用登記表 128
表5-14 有機溶劑作業檢點紀錄表 136
表5-15 藥品標示 140
表6-1 有害事業廢棄物廠外紀錄遞送聯單 144
表6-2 廢液樣品收集保存與保留時間 145
表6-3 物理/化學處理單元之廢棄物接收標準 149
表6-4 事業廢液廠內處理追蹤單 152
表6-5 廢液處理廠內轉送單 160
表6-6 WAPs模式概述 161
表6-7 美國EPA與日本厚生省採樣方法比較 162
表6-8 廢棄物樣品量大小與採樣數量關係表 163
表6-9 選擇最小件數(參考ASTM D-270) 163
表6-10 各處理單元之貯存設備 166
表6-11 貯存方法、設施之規定 168
表6-12 危害減低的處置技術比較 171
表6-13 風險管理系統 176
表6-14 廠區緊急應變有關任務編組及人員職責表 185
表6-15 環境監測計畫內容 187
表7-1 事業廢棄物基本資料表 205
表7-2 事業廢棄物之接收記錄表 209
表7-3 廢液樣品保管紀錄單 211
表7-4 設備資料卡(範例) 213
表7-5 設備保養卡(範例) 213
表7-6 備用零件卡(範例) 213
表7-7 設備維護日報表(範例) 214
表7-8 備修護記錄卡(範例) 214
表7-9 維修工件紀錄摘要表 215
表7-10 維修工件之原因紀錄表 215 |
| 參考文獻 |
參考文獻
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25.陳政澤、陳文欽、賴重光，“廢溶劑回收處理技術與案例探討”，工業污染防治，No.80, pp.89-117(2001)。
26.黃耀輝，“有機廢液與其資源化考量”，工業污染防治，Vol.80，pp.118-138 (2001)。
27.劉思治，“液體廢棄物處理及管理技術”，工業污染防治， Vol.80，pp.139-153 (2001)。
28.周珊珊、廖啟鐘、彭淑惠，“重金屬廢液回收處理技術”，工業污染防治，Vol. 80，pp.166-186 (2001)。
29.張明倉、黃錦明、鄭宏德、翁志聖、楊萬發，“有害事業廢棄物儲存中心設置之規劃研究”，第十四屆廢棄物處理技術研討會論文，vol 14。
30.陳文欽，“事業廢棄物查核與輔導改善第二年”，環保署，EPA-91-H102-02-107 (1992)。
31.環保署網頁，事業廢棄物管制中心連線申報系統 (http://waste.epa.gov.tw/)
32.事業廢棄物再利用資訊網站 (http://www.epa.gov.tw/H/waste/reuse/)
33.經濟部網站資料 (http://www.moea.gov.tw) |
| 指導教授 |
李俊福(Jiunn-Fwu Lee)
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審核日期 |
2006-1-24 |
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