以作者查詢圖書館館藏 、以作者查詢臺灣博碩士 、以作者查詢全國書目 、勘誤回報 、線上人數:30 、訪客IP:3.22.41.80
姓名 李明書(Ming-Shu Lee) 查詢紙本館藏 畢業系所 化學工程與材料工程學系 論文名稱 負載式CuB合金觸媒製備與催化性質探討
(The preparation method and catalysis property of CuB/SiO2 catalyst)相關論文 檔案 [Endnote RIS 格式] [Bibtex 格式] [相關文章] [文章引用] [完整記錄] [館藏目錄] [檢視] [下載]
- 本電子論文使用權限為同意立即開放。
- 已達開放權限電子全文僅授權使用者為學術研究之目的,進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。
- 請遵守中華民國著作權法之相關規定,切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送,以免觸法。
摘要(中) 摘要
本研究以含浸-化學還原法製備負載式CuB/SiO2系列觸媒,並添加不同金屬(鉻、釷及鎢)促進劑,藉由丁醛液相氫化為模式反應,尋找負載式CuB/SiO2觸媒製備之最適條件,並探討糠醛(含呋喃環外羰基鍵及環內烯基鍵)、巴豆醛(含共軛烯基鍵-羰基鍵)及檸檬醛(含共軛烯基鍵-羰基鍵及一孤立烯基鍵)的選擇性氫化催化性質,並與非負載式CuB觸媒、傳統Cu/SiO2觸媒及商用銅-鉻觸媒做一比較。
以含浸-化學還原法製備負載式CuB/SiO2觸媒,最適條件為,以硝酸銅為先驅鹽,以臨溼含浸法含浸於SiO2擔體,經100℃乾燥過夜與140℃煅燒後,將硼氫化鈉以6ml/min及B/Cu=3(莫耳比)滴定還原製得。
以含浸-化學還原法製備負載式CuB/SiO2觸媒,硼的含量高於未負載CuB觸媒,且隨負載量增加而降低。CuB可以均勻負載於SiO2擔體上,未明顯阻塞擔體孔洞。不同其它金屬-硼觸媒的非晶態,CuB/SiO2屬晶態觸媒,CuB負載於SiO2擔體後熱穩定度可明顯提升,且引入促進劑鉻及釷不但能增加觸媒分散度亦能更進ㄧ步提升觸媒的穩定度。
CuB/SiO2觸媒在液相氫化反應,不同負載量觸媒中以10%CuB/SiO2觸媒氫化活性最佳,且活性遠優於未負載的CuB觸媒及傳統式CuB/SiO2,添加鉻後其活性可媲美商用銅-鉻觸媒。在糠醛氫化反應中,主要產物為氫化羰基得糠醇,幾乎無其他副產物。在巴豆醛氫化反應中,反應前三小時的主要產物為氫化烯基得丁醛(選擇
率約80%),隨反應時間丁醛會繼續氫化成丁醇。在檸檬醛氫化反應中,由於檸檬醛有立體阻礙的影響,主產物為氫化羰基得橙花醇(選擇率約65%),其餘為香茅醛,隨反應時間香茅醛會繼續氫化成香茅醇。摘要(英) In our study ,the catalysts of CuB/SiO2 and Me-CuB/SiO2(Me: Cr, Th, W) were prepared by a reductive-impregnation method. Using butyradehyde liquid hydrogenation reaction searched suitable preparation conditions . Then, we probed to the catalysis property in selectivity hydrogenation of furfural, crotonaldehyde and citral ,and compared with CuB, Cu/SiO2 and Copper chromite.
The suitable preparation conditions were base on the conversions, using copper nitrate precursor salt impregnated into SiO2 and furthermore passing through 100℃drying and 140℃calcination, the feeding rate of NaBH4 solusion about 6 ml/min and the copper salt/ NaBH4ratio of 1/3 was the optimal choices for preparing CuB/SiO2 and Me-CuB/SiO2 catalysts.
In catalyst characterization, these borons of CuB/SiO2 catalyst were containing more than non-surport catalyst. CuB could loaded averagely above SiO2 ,and then didn’t block pore of surport. Diference from other amorphous Me-B catalysts, CuB/SiO2 is crystal. Passing through surporting, CuB could promote its stability of heat ,and doppimgTh and Cr could furthermore upgrate its dispersion and stability.
In activity measurement, 10% loading had best activity in liquid hydrogenation and was better than CuB, Cu/SiO2, by dopping Cr, its activity could to compare favorably with copper chromite. In furfural hydrogenation reaction, major product was reduced the carbonyl bond to produce furfuryl alcohol and no residue was found. In crotonaldehyde hydrogenation reaction, the major product in 3 h was reduced conjugated C=C bond to produce butyraldehyde, with reaction time increasing, butyradehyde could proceed to butanol. In citral hydrogenation reaction, owing to steric hiderence effect, the major product was reduced the carbonyl bond to produce Nerol and Geraniol, and others were citronellal, with reaction time increasing, citronellal could proceed to citronellol.關鍵字(中) ★ 巴豆醛
★ 糠醛
★ 含浸-化學還原法
★ 非晶態
★ 銅-硼觸媒
★ 檸檬醛關鍵字(英) ★ crotonaldehyde
★ furfural
★ CuB/SiO2
★ CuB
★ citral論文目次 目 錄
第一章 緒論××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 1
第二章 文獻回顧×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 3
2-1 金屬-硼超細合金觸媒物理性質與催化性質××××××××××××××××××××××××××××××××× 3
2-1-1 物理性質×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 3
2-1-2 催化特性××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 9
2-2 負載式金屬-硼超細合金觸媒物理性質與催化性質××××××××××××××××××××× 13
2-2-1 物理性質××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 13
2-2-2 催化特性××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 14
2-3 銅-硼超細合金觸媒物理性質與催化性質××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 17
2-3-1 物理性質×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 17
2-3-2 催化特性×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 18
2-4 不飽和醛選擇性氫化反應××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 20
2-4-1 糠醛××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 20
2-4-2 巴豆醛×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 22
2-4-3 檸檬醛××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 26
第三章 實驗方法與設備×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 30
3-1 觸媒製備××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 30
3-1-1 負載式硼化銅與添加促進劑負載式硼化銅觸媒之製備×××××××××××××××× 30
3-1-2 非負載式硼化銅系列觸媒之製備××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 32
3-1-3 負載式銅觸媒之製備××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 33
3-2 觸媒性質鑑定××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 33
3-2-1 銅表面積測量××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 33
3-2-2 元素組成分析××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 37
3-2-3 X-射線繞射分析××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 37
3-2-4 比表面積測定×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 37
3-2-5 示差掃瞄熱量測定××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 38
3-2-6 X-射線光電子光譜××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 38
3-3 反應活性測定××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 40
3-4 實驗藥品及氣體××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 44
第四章 結果與討論××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 47
4-1 負載式CuB/SiO2觸媒製備與性質鑑定××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 47
4-1-1 CuB/SiO2觸媒製備××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 47
4-1-2 CuB/SiO2觸媒之ICP測定×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 49
4-1-3 CuB/SiO2觸媒之BET全表面積及孔徑量測×××××××××××××××××××××××××××××××××× 50
4-1-4 CuB/SiO2觸媒之銅表面積量測×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 50
4-1-5 CuB/SiO2觸媒之X-射線繞射分析×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 54
4-1-6 CuB/SiO2觸媒之熱穩定性分析××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 54
4-1-7 CuB/SiO2觸媒之表面分析××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 54
4-2 負載式CuB/SiO2觸媒催化性質的探討×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 61
4-2-1 活性測試前的初步探討-質傳限制××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 61
4-2-2 糠醛氫化××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 65
4-2-3 巴豆醛氫化×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 69
4-2-4 檸檬醛氫化××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 76
第五章 結論××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 83
總結××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 84
參考文獻×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 85圖 目 錄
圖2-1 NiB之XRD圖譜×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 6
圖2-2 NiB之RDF圖譜×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 6
圖2-3 NiB及NiB/SiO2觸媒之B 1s XPS光譜××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 7
圖2-4 NiB原子簇模型×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 8
圖2-5 糠醛氫化產物示意圖××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 20
圖3-1(a) 觸媒製備裝置××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 31
圖3-1(b) 觸媒製備裝置××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 31
圖3-2 觸媒預還原裝置××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 35
圖3-3 N2O脈衝吸附裝置圖××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 36
圖3-4 液相批式氫化反應裝置×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 43
圖4-1 CuB/SiO2觸媒孔徑分佈圖×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 53
圖4-2 x%CuB/SiO2觸媒之XRD圖譜×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 56
圖4-3 x%Me-CuB/SiO2觸媒之XRD圖譜××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 57
圖4-4 x%Cr-CuB/SiO2觸媒之XRD圖譜×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 58
圖4-5 CuB及CuB/SiO2系列觸媒之DSC圖譜×××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 59
圖4-6 攪拌速率對丁醛氫化反應之影響××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 63
圖4-7 觸媒用量對丁醛氫化反應之影響××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 64
圖4-8 10%CuB/SiO2觸媒於巴豆醛氫化反應結果××××××××××××××××××××××××××××××××××× 71
圖4-9 15%Cr-CuB/SiO2(a) 與15%Cr-CuB(b)觸媒於巴豆醛氫化反應之比較××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 75
圖4-10 10%CuB/SiO2觸媒於檸檬醛氫化反應結果×××××××××××××××××××××××××××××××××× 78
圖4-11 15%Cr-CuB/SiO2觸媒於檸檬醛氫化反應結果×××××××××××××××××××××××××××××× 82
表 目 錄
表2-1 硼化金屬觸媒之組成×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 5
表2-2 NimB2(m=1~4)原子簇中Ni和B原子之電荷分佈×××××××××××××××××××××××××× 8
表2-3 負載式硼化金屬觸媒之組成××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 16
表2-4 糠醛在不同觸媒上氫化之主要產物××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 21
表2-5 不同金屬觸媒對巴豆醛氫化反應生成不飽和醇之比較××××××××××××××× 25
表2-6 檸檬醛在不同觸媒上的產物分部×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 28
表3-1 不飽和碳氫化合物液相氫化之反應及分析條件××××××××××××××××××××××××××× 42
表4-1 CuB/SiO2觸媒製備條件篩選×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 48
表4-2 CuB/SiO2系列觸媒之總體組成××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 51
表4-3 BET全表面積及孔洞體積×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 52
表4-4 CuB/SiO2系列觸媒之原位XPS表面分析結果××××××××××××××××××××××××××× 60
表4-5 不同銅基觸媒於糠醛氫化反應之比較×××××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 67
表4-6 促進劑x%Me-CuB/SiO2於糠醛氫化反應之影響×××××××××××××××××××××××××× 67
表4-7 x%Cr-CuB/SiO2觸媒中鉻添加量對糠醛氫化反應之影響××××××××××× 68
表4-8 不同負載量x%CuB/SiO2觸媒於巴豆醛之氫化反應××××××××××××××××××××× 72
表4-9 不同銅基觸媒於巴豆醛氫化反應之比較××××××××××××××××××××××××××××××××××××××× 72
表4-10 促進劑x%Me-CuB/SiO2於巴豆醛氫化反應之影響××××××××××××××××××××× 73
表4-11 x%Cr-CuB/SiO2觸媒中鉻添加量對巴豆醛氫化反應之影響×××××× 73
表4-12 10%CuB/SiO2分別於丁醛及巴豆醇氫化反應之比較×××××××××××××××××× 74
表4-13 不同負載量x%CuB/SiO2觸媒於檸檬醛之氫化反應××××××××××××××××××××× 79
表4-14 促進劑x%Me-CuB/SiO2於檸檬醛氫化反應之影響××××××××××××××××××××× 80
表4-15 x%Cr-CuB/SiO2觸媒中鉻添加量對檸檬醛氫化反應之影響×××××××× 81參考文獻 參考文獻
1. W. J. Wang, H. X. Li, and J. F. Deng, “Boron Role on Sulfur Resistance by Carbon Disulfide in Cyclopentadiene Hydrogenation”, Appl. Catal. A, 203 (2000) 293.
2. W. J. Wang, M. H. Qiao, J. Yang, S. H. Xie, and J. F. Deng, “Selective Hydrogenation of Cyclopentadiene to Cyclopetene over an Amorphous NiB/SiO2 Catalyst”, Appl. Catal. A, 101 (1997) 163.
3. 廖炳傑, “CuB超細合金觸媒之製備與催化性質探討”, 國立中央大學化學工程研究所博士論文 (2000).
4. H. C. Brown, and C. A. Brown, “The Reacction of Sodium Borohydride with Nickel Acetate in Aqueous Solution ¾ A Convenient Synthesis of an Active Nickel Hydrogenation Catalyst of Low Isomerizing Tendency”, J. Am. Chem. Soc., 85 (1963) 1003.
5. H. C. Brown, and C. A. Brown, “The Reaction of Sodium Borohydride with Nickel Acetate in Ethanol Solution ¾ A Highly Selective Nickel Hydrogenation Catalyst”, J. Am. Chem. Soc., 85 (1963) 1005.
6. 陳吟足, “硼化鎳觸媒的催化性質研究”, 國立台灣大學化學工程研究所博士論文 (1985).
7. M. H. Rei, L. L. Sheu, and Y. Z. Chen, “Nickel Boride Catalyst in Organic Synthesis. I: A New Ferromagnetic Catalyst from the Diborane Reduction of Nickel Acetate”, Appl. Catal., 23 (1986) 281.
8. 陳懿, 范以寧, 沈儉一, 胡徵, “非晶態合金超細微粒催化劑製備﹑表徵和催化作用的研究”, 超細微粒材料與觸媒研討會論文集, (1996) 1.
9. H. Li, H. X. Li, W. J. Wang, and J. F. Deng, “Excellent Activity of Ultrafine Co-B Amorphous Alloy Catalyst in Glucose Hydrogenation”, Chem. Lett., (1999) 269.
10. Y. Okamoto, Y. Nitta, I. Imanaka, and S. Teranishi, “Surface Characterization of Nickel Boride and Nickel Phosphide Catalysts by X-ray Photoelectron Spectroscopy (Part I)”, J. Chem. Soc. Faraday I., 75 (1979) 2027.
11. 吳忠勳, “硼化鈷觸媒催化性質之研究”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (1989).
12. H. Li, H. X. Li, W. L. Dai, W. Wang, Z. Fang, and J. F. Deng, “XPS Studies on Surface Electronic Characteristics of Ni-B and Ni-P Amorphous Alloy and Its Correlation on Their Catalytic Properties”, Appl. Surf. Sci., 152 (1999) 25.
13. Z. G. Fang, B. R. Shen, J. Lu, K. N. Fan, and J. F. Deng, “DFT Study of Electron Transfer between B and Ni in Ni-B Amorphous Alloy”, ACTA CHIMICA SINIA, 57 (1999) 894.
14. A. H. Uken, and C. H. Bartholomew, “Borided Metal Catalysts in Methanation of Carbon Monoxide I. Initial Activity and Conversion-Temperature Behavior of Unsupported Catalysts”, J. Catal., 65 (1980) 402.
15. Y. Nitta, T. Imanaka, and S. Teranish, “Hydrogenation Activity and Selectivity of Cobalt Boride and Cobalt Nickel Binary Catalysts”, Bull. Chem. Soc. Jpn., 53 (1980) 3154.
16. 吳坤哲, “硼化鈷系列觸媒對選擇性氫化反應的探討”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (1990).
17. 魏水文, “促進劑對硼化鈷觸媒於選擇性氫化反應之影響”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (1992).
18. 陳義忠, “對氯硝基苯於硼化鎳觸媒之選擇性氫化反應”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (1993).
19. 楊盛威, “硼化鎳觸媒於苯乙酮及二苯甲酮選擇性氫化反應之研究”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (1994).
20. 楊長峰, “苯胺氫化製程觸媒之改進”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (1996).
21. 郭松輝, “負載式CoB合金觸媒製備與催化性質探討”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (2002).
22. J. F. Deng, H. X. Li, and W. J. Wang, “Progress in Design of New Amorphous Alloy Catalysts”, Catal. Today, 51 (1999) 113.
23. W. J. Wang, M. H. Qiao, H. X. Li, W. L. Dai, and J. F. Deng, “Study on the Deactivation of Amorphous NiB/SiO2 Catalyst during the Selective Hydrogenation of Cyclopentadiene to Cyclopentene”, Appl. Catal. A, 151 (1998) 168.
24. W. J. Wang, H. Li, H. X. Li, Y. J. Li and J. F. Deng, “Regeneration of the Amorphous NiB/SiO2 Catalyst Poisoned by Carbon Disulfide in Cyclopentadiene Hydrogenation”, Appl. Catal. A, 203 (2000) 301.
25. S. H. Xie, H. X. Li, H. Li, and J. F. Deng, “Selective Hydrogenation of Stearonitrile over Ni-B/SiO2 Amorphous Catalysts in Comparison with Other Ni-Based Catalysts”, Appl. Catal. A, 189 (1999) 45.
26. S. H. Xie, M. H. Qiao, H. X. Li, W. J. Wang, and J. F. Deng, “A Novel Ru-B/SiO2 Amorphous Catalyst Used in Benzene-Selective Hydrogenation”, Appl. Catal. A, 176 (1999) 129.
27. H. Li, X. Li, and J. F. Deng, “Influence on the Reduction Degree of Ni-B/SiO2 Amorphous Catalyst and Its Role in Selective Hydrogenation of Acrylonitrile”, Appl. Catal. A,193 (2000) 9.
28. T. Matsuda, M. Shizuta, J. Yoshizawa, and E. Kikuchi, “Liquid-Phase Methanol Synthesis on Cu-based Ultrafine Particles Prepared by Chemical Deposition in Liquid Phase”, Appl. Catal. A, 125 (1995) 293.
29. 陳碧真, “CuB系列觸媒於甲酸甲酯氫解及一段式甲醇合成法之研究”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (2002).
30. C. L. Thomas, in “Catalytic Processes and Proven Catalysts”, Chap. 15, Academic Press, New York (1970).
31. R. Rao, A. Dandekan, R. T. K. Baker, and M. A. Vannice, “Properties of Copper Chromite Catalysts in Hydrogenation Reactions”, J. Catal., 171 (1997) 406.
32. J. McEvoy, and H. Shalit, “Copper Chromite – Alkali Metal Oxide High Surface Area Hydrogenation Catalyst”, U.S. Patent, 3,374,184, Mar. 19 (1968).
33. H. Adkins, and R. Connor, “Hydrogenation over Copper Chromite”, J. Am. Chem. Soc., 53 (1931) 1090.
34. G. Seo, and H. Chon, “Hydrogenation of Furfural over Copper- Containing Catalysts”, J. Catal., 67 (1981) 424.
35. M. S. Borts, N. D. Gil’chenok, V. M. Ignat’ev, and G. S. Gurevich, “Kinetics of Vapor-Phase Hydrogenation of Furfural on a Copper Chromite Catalyst”, J. Appl. Chem. USSR, 59 (1986) 114.
36. T. B. L. W. Marinelli, V. Ponec, G. C. Raab, and J. A. Lercher, “Furfural Hydrogenation Reactions, Manipulation of Activity and Selectivity of the Catalyst”, Stud. Surf. Sci. Catal., 78 (1993) 195.
37. H. Noller, and W. M. Lin, “Activity and Selectivity of Ni-Cu/Al2O3 Catalysts for Hydrogenation of Crotonaldehyde and Mechamism of Hydrogenation”, J. Catal., 85(1984) 25.
38. D. V. Solkoskii, N. V. Anisimova, A. K. Zharmagambetova, S. G. Mukhaedzhanova, and L. N. Edygenova, “Pt-Fe2O3 Catalytic System for Hydrogenation Reaction”, React. Kinet. Catal. Lett., 33 (1987) 399
39. M. A. Vannice, and B. Sen, “Metal-Support Effect on the Intramolecular Selectivity of Crotonaldehyde Hydrogenation over Platinum”, J. Catal., 115 (1989) 65.
40. P. Beccat, J. C. Bertolini, Y. Gauthier, J. Massardier, and P. Ruiz, “Crotonaldehyde and Methylcrotonaldehyde Hydrogenation over Pt(111) and Pt80Fe20(111) Single Crystals”, J. Catal., 126 (1990) 451
41. Y. Nitta, T. Imanaka, and S. Teranish, “Hydrogenation Activity and Selectivity of Cobolt Boride and Cobolt Nickel Binary Boride Catalyst”, Bull. Chem. Soc. Jap., 53 (1990) 3154.
42. T. B. L. W. Marinelli, S. Nabuurs, and V. Ponec, “Activity and Selectivity in the Reactions of Substituted a,b-Unsaturated Aldehydes”, J. Catal., 151(1995) 431.
43. 高慶富, “?β-不飽和醛於Yttria-Stabilized Zirconia負載式金屬觸媒之選擇性氫化反應研究”, 國立中央大學化學工程研究所碩士論文 (1998).
44. A. M. Pak, D. V. Sokol’skii, and S. R. Konuspaev, ”The Hydrogenation of Citral to Citronellol on Group VIII Metals in Alcohols of Various Structure under Hydrogen Pressure”, Kinet. Catal., 21 (1980) 670.
45. S. Galvagno, C. Milone, A. Donato, G. Neri, and R. Pietropaolo ,”Hydrogenation of Citral over Ru-Sn/C”, Catal. Lett., 17 (1993) 55.
46. G. Neri, C. Milone, A. Donato, L. Mercadante, and A. M. Visco, ”Selective Hydrogenation of Citral over Pt-Sn Supported on Activated Carbon”, J. Chem. Tech. Biotechnol., 60 (1194) 83.
47. B. Didillon, J. P. Candy, A. El Mansour, C. Houtmann, and J. M. Basset, “The Impact of Surface Organometallic Chemistry in Heterogeneous Catalysis : A New Class of Highly Chemoselective Hydrogenation Catalysts, RhsSn(n-C4H9)2/SiO2”, J. Molec. Catal., 74 (1992) 43.
48 G. Neri, L. Mercadante, A. Donato, A. M. Visco and S. Galvagno, ”Influence of Ru Precursor, Support and Solvent in the Hydrogenation of over Ruthenium Catalysts”, Catal. Lett., 29 (1994) 379.
49. L. Mercadante, G. Neri, C. Milone, A. Donato, and S. Galvagno, ”Hydrogenation of ?β-Unsaturated Aldehydes over Ru/Al2O3 Catalysts”, J. Molec. Catal. A, 105 (1996) 93.
50. B. Bachiller-Baeza, I. Rodriguez-Ramos, and A. Guerrero-Ruiz, ”Influence of Mg and Ce Addition to ruthenium Based Catalysts Used in Selectivity Hydrogenation of?β-Unsaturated Aldehydes”, Appl. Catal. A, 205 (2001) 227.
51. U. K. Singh, and M. A. Vannice, ”Liquid Phase Citral Hydrogenation over SiO2-Supported Group VIII Metals”, J. Catal., 199 (2001) 73.
52. J. B. Friedrich, M. S. Wainwright, and D. J. Young, “Methonol Sythesis over Raney Copper-Zinc Catalysts. 1. Activity and Surface Properties of Fully Extracted Catalysts”, J. Catal., 80 (1983) 1.
53. J. B. Friedrich, M. S. Wainwright, and D. J. Young, “Methonol Sythesis over Raney Copper-Zinc Catalysts. 2. Activity and Surface Properties of a Partially Leached Alloy”, J. Catal., 80 (1983) 14.
54. B. Dvorak, and J. Pasek, ”Determination of the Specific Copper Surface Area by Chromatographic Technique”, J. Catal., 18 (1970) 108.
55. J. W. Evan, M. S. Wainwright, A. J. Bridgewater, and D. J. Young, “On the Determination of Copper Surface Area by Reaction with Nitrous Oxide”, Appl. Catal., 7 (1983) 75.
56. E. Giamello, B. Fubini, P. Lauro, and A. Bossi, ”A Microcalorimetric Method for the Evaluation of Copper Surface Area in Cu-ZnO Catalyst”, J. Catal., 87 (1984) 443.
57. G. C. Chinchen, C. M. Hay, H. D. Vandervell, and K. C. Waugh, “The Measurement of Copper Surface Areas by Reactive Frontal Chromatoghraphy”, J. Catal., 103 (1987) 79.
58. X. Yan, M. Liu, H. Liu, and K. Y. Liew, ”Role of Boron Species in the Hydrogenation of o-Chloronitribenzene over Polymer-Stabilized Ruthenium Colloidal Catalysts”, J. Molec. Catal. A, 169 (2001) 225.
59 J. Jenck, and J. E. Germain, “High-Pressure Competitive Hydrogenation of Ketons on Copper Chromite Catalyst”, J. Catal., 65 (1980) 133.
60 J. Jenck, and J. E. Germain, “High-Pressure Competitive Hydrogenation of Aldehydes, Ketons, and Olefins on Copper Chromite Catalyst”, J. Catal., 65 (1980) 141.
61 R.Hubaut,J. P. Bonnelle, and M. Daage, ”Selectivity Hydrogenation on Copper Chromite Catalysts. 4. Hydrogenation Selectivity for ?β-Unsaturated Aldehydes and Ketons”, Appl.Catal.,22 (1986) 231.指導教授 陳吟足(Yn-Zu Chen) 審核日期 2002-6-25 推文 facebook plurk twitter funp google live udn HD myshare reddit netvibes friend youpush delicious baidu 網路書籤 Google bookmarks del.icio.us hemidemi myshare