| 姓名 |
張維恩(Wei-En Chang)
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畢業系所 |
化學工程與材料工程學系 |
| 論文名稱 |
1,3,4- 二唑類化合物之合成及其螢光性質之分析
(The synthesis and the fluorescence spectra of 1,3,4-oxadiazoles and related compounds)
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| 摘要(中) |
1,3,4- 二唑類化合物是以1,2-二苯甲醯聯胺類化合物為原料，用適當的脫水縮合劑[聚磷酸(PPA)、三氯氧化磷(POCl3)、三氟化硼‧乙醚錯合物(BF3‧Et2O)]來脫水縮合而成。針對各種不同的原料使用合適的脫水縮合劑效果會比較好；而寶特瓶(PET)與乙二醇反應後的產物經過處理亦可生成1,2-二苯甲醯聯胺類化合物，再以聚磷酸(PPA)為脫水縮合劑，亦可成功合成1,3,4- 二唑類化合物
具有強推電子基的1,3,4- 二唑類化合物會不但會使螢光放射波長往長波長移動，且會增強螢光相對強度，當化合物中含有二個以1,3,4- 二唑環或是含有雙鍵的結構在螢光性質表現上一樣具有強推電子基的效果。強拉電子基對紫外光吸收波長及螢光放射波長影響不大，但會大幅地減弱螢光相對強度。
1,3,4- 二唑類化合物的螢光放射波長值與用Pestemer rule 預測之螢光放射波長值不盡相同，在具有強推電子基或強拉電子基時其修正係數都會偏離Pestemer rule 之係數2.5，但若是只具有弱推電子基、弱拉電子基、甚至是無取代基時其修正係數較符合2.5，所以Pestemerrule 這種情況下較為適用。
在鹼性溶液中，反應性染料可與棉纖維形成實體共價鍵結合，所以先以J 酸與氯化三聚氰縮合後再與苯胺重氮鹽類化合物偶合成二氯三聚氰類偶氮染料，再將其與具胺基之1,3,4- 二唑類化合物縮合，可得一帶有1,3,4- 二唑基的一氯三聚氰類偶氮染料，測其螢光相對強度，較原本具胺基之1,3,4- 二唑類化合物為低，但比較二氯三聚氰類偶氮染料為高，且亦具有染料的性質。 |
| 摘要(英) |
1,3,4-oxadiazoles were prepared by 1,2-dibenzoylhydrazinesand cyclodehydration in solution phase involving reagents(reagents = PPA、POCl3、BF3‧Et2O).Use suited cyclodehydrationfor each 1,2-dibenzoylhydrazine. The productwhich PET and ethylene glycol reacted to could be handle to be1,2-dibenzoylhydrazine and cyclodehydration by PPA. It can besuccess to form 1,3,4-oxadiazole.
The strong donor substitutent not only was shift thewavelength of fluorescent to longer wavelength but alsoincreased the maximum strength. The compounds containingdouble 1,3,4-oxadiazole ring or double bonds were as same asthe compounds containing strong donor substitutent. Thecompounds containing nitro substitutent didn’t affect themaximum uv absorption and The fluorescent wavelength verymuch,but shown very weak fluorescent strength.
The fluorescent wavelength of the 1,3,4-oxadiazolecompounds containing strong donor or acceptor substitutentdidn’t fit the value caculated by the Pestemer rule(coefficient is2.5).However,the fluorescent wavelength of the 1,3,4-oxadiazolecompounds without substitutent or with weak or acceptorsubstitutent was equal to the value. Therefore,Pestemer rule wasapplied to the 1,3,4-oxadiazoles without substitutent or withweak or acceptor substitutent.
Reactive dye could form a covalent bond with cotton in allsaline solution. The product by coupling J-acid with triazinecould react with 1,3,4-oxadiazole containing amino substitutentto form the dye containing 1,3,4-oxadiazoyl substitutent. Thefluorscent of dye was lower than 1,3,4-oxadiazole containingamino substitutent,but it was higher than the dye by couplingJ-acid with trazine. |
| 關鍵字(中) |
★ 寶特瓶
★ 螢光
★ 二苯甲醯聯胺
★ 染料 |
關鍵字(英) |
★ dye
★ oxadiazole
★ dibenzoylhydrazine
★ fluorescence
★ PET |
| 論文目次 |
中文摘要--------------------------------------------------I
Abstract-------------------------------------------------II
目錄----------------------------------------------------III
圖目錄---------------------------------------------------VI
表目錄---------------------------------------------------XI
第一章 緒論----------------------------------------------1
(一)有機發光體的電子傳遞層----------------------------1
(二)以寶特瓶(PET)為原料合成1,3,4- 二唑類化合物-------4
(三)將1,3,4- 二唑類化合物應用在染料合成方面----------5
第二章 文獻回顧------------------------------------------6
第三章 實驗部分------------------------------------------8
3-1 實驗器、藥品-------------------------------------8
3-2 實驗流程----------------------------------------12
3-3 1,2-二苯甲醯聯胺類化合物之合成------------------28
3-4 1,3,4- 二唑類化合物之合成----------------------31
3-5 帶有甲基之1,3,4- 二唑類化合物氧化成帶有羧基之
1,3,4- 二唑類化合物---------------------------34
3-6 帶有硝基之1,3,4- 二唑類化合物還原成帶有胺基之
1,3,4- 二唑類化合物---------------------------35
3-7 帶有胺基之1,3,4- 二唑類化合物乙醯化成帶有乙醯
胺基之1,3,4- 二唑類化合物----------------------35
3-8 以寶特瓶( PET )為原料合成1,3,4- 二唑類化合物---36
3-9 含1,3,4- 二唑類化合物之染料合成---------------38
第四章 結果與討論---------------------------------------49
4-1 各類化合物之合成結果---------------------------41
4-2 1,3,4- 二唑類化合物合成之討論-----------------46
4-2.1 1,2-二苯甲醯聯胺類化合物合成方法之討論-------46
4-2.2 脫水縮合劑對合成1,3,4- 二唑類化合物的影響---48
4-2.3 1,2-二苯甲醯聯胺類化合物與1,3,4- 二唑類化
合物的紅外光吸收光譜圖特性吸收比較-----------51
4-2.4 帶有硝基取代基之1,3,4- 二唑類化合物的還原---53
4-3 PET(聚對苯二甲酸乙二酯)之醇解與其1,3,4- 二唑
類化合物之合成結果與討論------------------------54
4-3.1 與PET 有關之各類化合物合成結果---------------54
4-3.2 PET 用乙二醇醇解之產物------------------------55
4-3.3 對苯二甲酸乙二酯(DMT)與對苯二甲酸乙二醇酯
(BHET)分別合成對苯二甲醯聯胺之討論-----------55
4-3.4 以對苯二甲醯聯胺合成1,3,4- 二唑類化合物-----56
4-4 1,3,4- 二唑類化合物之紫外光吸收與其螢光性質測量
結果與討論------------------------------------57
4-4.1 1,3,4- 二唑類化合物之紫外光吸收與其螢光性質
測量結果-----------------------------------57
4-4.2 濃度對螢光的影響-----------------------------61
4-4.3 1,3,4- 二唑類化合物之紫外光吸收與其螢光性
質討論---------------------------------------63
4-4.4 Pestemer rule--------------------------------65
4-4.5 Stoke’s shift---------------------------------67
4-4.6 溶劑效應-------------------------------------67
4-5 1,3,4- 二唑類化合物染料之合成結果與討論--------71
4-5.1 1,3,4- 二唑類化合物染料之合成結果-----------71
4-5.2 1,3,4- 二唑類化合物染料合成結果之討論-------72
第五章 結論---------------------------------------------74
第六章 參考文獻-----------------------------------------76
附圖 ----------------------------------------------------80 |
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| 指導教授 |
郭坤土(Kung-Tu Kuo)
|
審核日期 |
2003-7-13 |
| 推文 |
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