以 Pyrazoles與 α-[2-(2-Hydroxyphenyl)imino]ethylidene]-benzenemethanols 為中心架構之無機液晶材料

以作者查詢圖書館館藏

、以作者查詢臺灣博碩士

、以作者查詢全國書目

、勘誤回報

、線上人數：189

、訪客IP：3.21.97.61

姓名

李詩捷(Shih-Chieh Lee) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

以 Pyrazoles與 α-[2-(2-Hydroxyphenyl)imino]ethylidene]-benzenemethanols 為中心架構之無機液晶材料
(Metallomesogens Derived from Pyrazoles and α-[2-[(2-Hydroxyphenyl)imino]ethylidene]-benzenemethanols)

相關論文

★ 具有benzoxazole結構之無機液晶材料	★ 以1,3,4-thiadiazole為架構之不對稱無機液晶材料
★ 新穎香蕉形液晶及對稱含萘環之液晶分子	★ 香蕉形無機液晶
★ 具有benzoxazole結構之有機及無機液晶材料	★ 以1,3,4-thiadiazole為架構之無機盤狀液晶材料
★ 以benzoxazole為架構之無機桿狀液晶	★ 具有Quinoxaline結構之雙金屬無機液晶材料
★ 星型液晶材料及磷光發光材料之合成與研究	★ 含pyrazole及isoxazole之有機桿狀液晶
★ 矽咔哚與矽螺旋雙笏物質之放光性質研究	★ 具有Benzobisthiazoles和Benzobisoxazoles結構之盤狀液晶材料
★ 含 Benzoxazole 之對稱二聚物其奇偶效應的探討	★ 以電腦模擬研究香蕉型液晶元的分子交互作用力
★ 極性取代基對於彎曲型液晶分子的影響	★ 由彎曲型分子形成盤狀液晶之探討

檔案

[Endnote RIS 格式]

[Bibtex 格式]

[相關文章]

[文章引用]

[完整記錄]

[館藏目錄]

至系統瀏覽論文 ( 永不開放)

摘要(中)

本篇系列一中描述的是利用不對稱的含pyrazole結構的配位基與銅配位形成一個桿狀形液晶分子。藉由X-ray單晶繞射分析，含銅錯合物中心以共平面的方式配位。在含銅錯合物系列中藉由改變碳鏈長度，來探討其對液晶性質的影響，發現改變液晶分子的側鏈基碳數，會對液晶相的形成造成顯著的影響，結果顯示銅錯合物的碳數為8時具有N 相，碳數為10、12、14、16則具有SmC相。
系列二及系列三目標是合成具雙金屬中心的液晶分子，利用雙金屬的配位方式，改變分子構形，進而得到多樣的液晶性質。在此成功合成出含烷氧鏈的配位基2Rrs碳數8、10、12、14與16皆為SmC相，配位基Rrs碳數為8、12與16則具有SmC相。再利用配位基2Rrs與金屬Cu配位碳數8、10、12、14與16皆為Colh相，配位基2Rrs與金屬Zn配位只有碳數16為Colh相。另外，Rrs與金屬Zn配位後碳數8、12與16皆有SmA及SmC相。
以上利用POM、DSC、變溫XRD探討其液晶性質。結構及純度上分別利用NMR、單晶結構與元素分析等儀器來鑑定。

摘要(英)

In this thesis three series of new compounds were prepared and their mesomorphic properties investigated. All organic derivatives were characterized by 1H-NMR and 13C-NMR spectroscopes, whereas all metal complexes were characterized by IR spectroscopy and elemental analysis. Their physical properties were characterized by polarized optical microscopy (POM), differential scanning calorimetry (DSC), and temperature-dependent powder X-ray diffraction (XRD) measurements.
In Series I, preparation, characterization and mesomorphric properties of copper(II) complexes derived from 3-[(4-alkoxy)phenyl]-1H-pyrazoles (Rpc) were described. X-ray single crystal structural analysis showed that these complexes were square-planar coordinated. The formation of mesophases was found to be sensitive to the number of carbon length of the side chains. All derivatives with shorter alkoxy chains (n = 8) exhibited nematic phase, however, all other derivatives with longer alkoxy chains (n = 10, 12, 14, 16) formed smectic C phases.
In Series II, bis[?[2-[3,4-alkoxy-2-hydroxphenyl]imino]ethylidene]- 4-alkoxybenzenemethanols (2Rrs) and their metal complexes (M = Cu, Zn, Pd) were synthesized, and their mesomorphic properties studied. All derivatives 2Rrs exhibited smectic C phases. All copper(II) complexes (2Rrc; n = 8, 10, 12, 14,16 ) and zinc(II) complexes (2Rrz; n = 16) exhibited columnar hexagonal phases (Colh) phases. On the other hand, palladium complexes (2Rrp; n = 16) formed an unknown mesophases.
In Series III, bis[?[2-[4-alkoxy-2-hydroxphenyl]imino]ethylidene]- 4-alkoxybenzenemethanols (Rrs; n = 8, 12, 16) and their metal complexes (M = Cu, Pd, Zn) were prepared and their mesomorphic properties investigated. All ligand derivatives exhibited smectic X and smectic C phase. Zinc(II) complexes (Rrz; n = 8, 12, 16) exhitbited smectic A or smectic C phases. However, palladium complexes (Rrp; n = 16) formed smectic X phases. Copper complexes (Rrc; n = 16) was not mesogenic.

關鍵字(中)

★ 桿狀形液晶
★ 液晶材料
★ 盤狀液晶
★ 雙金屬

關鍵字(英)

★ SmA
★ metallomesogen
★ mesophase
★ Liquid crystal
★ Pyrazole
★ SmC

論文目次

目錄
中文摘要 I
Abstract V
目錄 VIII
圖目錄 XI
表目錄 XV
第一章緒論 1
1-1 液晶簡介 2
1-2 液晶組成條件和物理特性 3
1-3 液晶的分類 7
1-3-1 向列型液晶(Nematic phase)： 9
1-3-2 層列型液晶(Smectic)： 9
1-3-3 盤狀液晶(Columnar)： 10
1-4 液晶分子之鑑定方式： 12
1-5 無機液晶之特性 14
1-6 研究動機： 18
1-6-1 系列一： 18
1-6-2 系列二： 20
第二章實驗部分 22
2-1 實驗藥品 23
2-2 儀器設備 25
2-3 實驗合成流程圖： 29
2-3-1 系列一 29
2-3-2 系列二與系列三： 30
2-4 實驗步驟 31
2-4-1 系列一之合成： 31
2-4-2-2 系列二之二之合成： 55
第三章結果與討論 61
3-1 化合物合成反應機構之探討： 62
3-1-1 醚化反應 (Williamson ether synthesis)： 62
3-1-2 硝化反應 (nitration reaction)： 63
3-1-3 還原反應 (Reduction reactions)： 64
3-1-4 鈉鹽反應 (Acylation) : 65
3-1-5 Schiff base 反應 : 66
3-1-6 pyrazole合環反應： 68
3-2 配位基和錯合物結構與代號： 69
3-3 化合物結構鑑定： 70
3-3-1 系列一、系列二與系列三之元素分析： 70
3-3-2 系列一、系列二與系列三之單晶結構： 72
3-4 系列一Rpc之探討： 75
3-4-1 Rpc系列偏光紋理圖 75
3-4-2 Rpc系列DSC數據討論： 76
3-4-3 Rpc系列之單晶結構與排列探討： 79
3-4-4 Rpc系列之變溫X-ray繞射： 81
3-4-5 2Rrc之EPR研究： 83
3-5 系列二配位基2Rrs之探討： 84
3-5-1 2Rrs系列偏光紋理圖： 84
3-5-2 2Rrs系列DSC數據討論： 86
3-5-3 2Rrs系列之單晶結構與排列探討： 87
3-5-4 2Rrs系列之變溫X-ray繞射： 90
3-6 系列二錯合物2Rrc、2Rrz、2Rrp之探討： 92
3-6-1 2Rrc、2Rrz、2Rrp之偏光紋理圖： 92
3-6-2 2Rrc、2Rrz、2Rrp之DSC數據討論： 94
3-6-3 2Rrc之單晶結構與排列探討： 96
3-6-4 2Rrc與2Rrz系列之變溫X-ray繞射： 100
3-6-5 2Rrc之分子排列的模擬與計算： 107
3-6-6 2Rrc之EPR研究： 114
3-6-7 2Rrc與文獻化合物之比較： 116
3-7 系列三配位基Rrs之探討： 118
3-7-1 Rrs系列偏光紋理圖： 118
3-7-2 Rrs系列DSC數據討論： 119
3-7-3 Rrs之單晶結構與排列探討： 121
3-7-4 Rrs系列之變溫X-ray繞射： 125
3-7-5 Rrs與2Rrs配位基比較： 126
3-8 系列三錯合物Rrc、Rrp、Rrz之探討： 129
3-8-1 Rrc、Rrp、Rrz系列偏光紋理圖： 129
3-8-2 Rrc、Rrp、Rrz系列DSC數據討論： 130
3-8-3 Rrc、Rrp、Rrz系列之變溫X-ray繞射： 131
3-9 結論： 134
3-9-1 系列一之結論： 134
3-9-2 系列二與系列三之結論： 134
參考文獻 136
附圖 138

參考文獻

1. P. J. Collings and M. Hird, 楊怡寬, 郭蘭生, 鄭殷立編譯, 液晶化學及物理入門, 2001.
2. W. Mazurek, B. J. Kennedy. Inorg. Chem., 1985, 24, 3258.
3. B. Nock, H. J. Pietzsch. Inorg. Chim. Acta., 2000, 26.
4. (a) M. Belloni, submitted to Doctor of Philosophy, School of Chemical Sciences, The University of Birmingham, 2002 (b) H. T. Nguyen, C. Destrade, and J. Malthete, Adv. Mater., 1997, 9, 5
5. (a) C. Janiak. J. Chem. Soc, Dalton Trans., 2000, 3885–3896 (b) Jin Liu, Elisia M. Murray and Victor G. Young. Jr, CHEM. COMMUN., 2003, 1904–1905,(c) S. M. and M. N. Ponnuswamy. Crystal Growth & Design, 2006, 6, No. 3.
6. 東區奈米科技 K-12 人才培育計畫
7. (a) P. A. Kollman, L. C. Allen. Chem. Rev., 1972, 72, 3 (b) M. Fukumasa, K. Takeuchi. Liq. Cryst., 1998, 24, 2, 325
8. Manuel Y1Cez. Chem. Eur. J., 2008, 14, 4225 – 4232
9. A. Grafe, D, Janietz. Chem. Mater., 2005, 17, 4979
10. R. W. Date, E. F. Iglesias, K. E. Rowe, James M. Elliott and Duncan W. Bruce. Dalton Trans., 2003,1914–1931
11. I, Paraschiv, M, Giesbers, E. J. R. Sudholter. Chem. Mater., 2006, 18, 4, 968
12. E. J. Foster, C. Lavigueur, Y. C. Ke and V. E. Williams. J. Mater. Chem., 2005, 15, 4062–4068
13. R. Alan Wheatley. Inorganica Chimica Acta., 2005, 358, 1785-1797.
14. C. R. Wen, Y. J. Wang, C. K. Lai, Chem. Mater., 2005, 17, 1646
15. E. J. Foster, C. Lavigueur, J. Mater. Chem., 2005, 15, 4062
16. F. Morale, R. W. Date, Chem. Eur. J., 2003, 9, 2484
17. U. Beginn, Prog. Polym. Sci., 2003, 28, 1049.
18. A. Kraft, A. Reichertb and R. Kleppinger, Chem. Com., 2000, 1015–1016
19. J. Palomar, A. N. Klymachyov, D. Panizian, N. S. Dalal, J. Phys. Chem., 2001, 105, 8926
20. O. Acevedo, W. L. Jorgensen, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 8829
21. K. Williams, B. Askew, J. Rebek, Jr., J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 3
22. D. N. Chin, E. E. Simanek, J. Org. Chem., 1997, 62, 1891
23. 盧建伸,碩士論文,國立中央大學化學研究所,民國九十一年
24. M.C. Torralba , M. Cano , J.A. Campo , J.V. Heras , E. Pinilla , M.R. Torres. J. Organomet. Chem., 2002,150-161
25. Raymond Ziessel,* Guillaume Pickaert, Franck Camerel, Daniel Guillon, Miche ` le Cesario, and Thierry Prange, J. Am Chem. Soc., 2004, 126, 12403-12413
26. Andr-Jean Attias, Chantal Cavalli, Bertrand Donnio, Daniel Guillon, Philippe Hapiot, and Jacques Malthte. Chem. Mater., 2002, 14 (1), 375-384

指導教授

賴重光(Chung-Kung Lai)

審核日期

2009-7-22

推文