噁唑烷酮稠合吖環丙烷進行羥基開環反應與KRN7000環己醇類似物之合成研究

以作者查詢圖書館館藏

、以作者查詢臺灣博碩士

、以作者查詢全國書目

、勘誤回報

、線上人數：48

、訪客IP：3.137.181.52

姓名

吳勁勳(Chin-Hsun Wu) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

噁唑烷酮稠合吖環丙烷進行羥基開環反應與KRN7000環己醇類似物之合成研究
(Hydroxyl Group Ring-Opening of Oxazolidinone Fused Aziridine and Synthesis of KRN7000 analogue)

相關論文

★ 含胺基之二苯乙烯衍生物的分子內光誘導電子轉移之C-N斷鍵反應及激態錯合體之研究	★ 新型含1,2,3-三氮唑之雙光子吸收材料的合成及其光學性質探討
★ 紫質衍生物研究：間位苯卟啉分子的鋅離子感測及大環紫質的構型	★ Squamocin 之合成研究
★ 發展4,4’-亞甲基對苯胺或聯苯胺為骨架的四氯衍生物作為人類麩胺基硫轉移酶抑制劑的合成及構效關係的探討	★ 含有香豆素的石膽酸類似物作為唾液酸轉移酶抑制劑的合成與初步活性測試
★ 石膽酸C4含氟唾液酸轉移酶抑制劑和苯並惡嗪酮相關的螢光探針之合成及生物研究	★ 合成和優化2-(1-乙基-3,5-二甲基-1H-吡唑-4-基)乙-1-胺衍生物和其抗三陰性乳腺癌細胞的體外活性研究
★ 以蛋白質體學探討在大腸桿菌中甲醇利用代謝途徑	★ Data-independent acquisition mass spectrometry analysis for identification of cerebrospinal fluid biomarker of reversible cerebral vasoconstriction syndrome
★ 從手性N-亞磺醯胺進行非對映選擇性磷酯基化反應建構高度選擇性的α-胺基磷酸酯	★ DNA型式碳水化合物抗原之生物偵測器的開發及應用
★ 合成具有分子腳架之多並苯化合物且用於自組裝分子薄膜之研究	★ 1,3-偶極環化加成反應在藥物合成與醣晶片上的應用
★ 平面化寡聚萘分子之合成及其光學、電學性質研究	★ 多並苯醚類化合物的合成與多並苯醚類化合物於自組裝分子薄膜之研究

檔案

[Endnote RIS 格式]

[Bibtex 格式]

[相關文章]

[文章引用]

[完整記錄]

[館藏目錄]

至系統瀏覽論文 (2027-9-1以後開放)

摘要(中)

本論文的目標為合成KRN7000衍生物。以對稱雙烯醇為起始物進行夏普萊斯不對稱環氧化反應 (Sharpless asymmetric epoxidation) 生成含有兩個立體中心的環氧化合物，再利用十二烷基格林納試劑 (Grignard reagent) 對其進行開環反應延伸碳鏈。接著以高效率微波加熱的方式進行吖環丙烷化反應 (stereoselective aziridination) 建立第三個立體中心並具良好的非鏡像選擇性。其關鍵步驟是以肌醇衍生物對吖環丙烷進行開環反應生成碳氧鍵。最後經由數步反應得到目標產物。

摘要(英)

Sharpless asymmetric epoxidation was carried out with a symmetric dienol as the starting material to generate a chiral epoxide containing two stereocenters. The carbon chain was elongated by the ring-opening reaction with dodecyl Grignard reagent. The third stereocenter is established by a diastereoselective aziridination reaction, assisted with highly-efficient microwave heating. The most critical step is to conduct the aziridine ring-opening reaction with an inositol derivative to generate the carbon-oxygen bond, and then obtain the target product KRN7000 derivative through several transformations.

關鍵字(中)

★ 噁唑烷酮稠合吖環丙烷
★ 羥基開環反應
★ 肌醇衍生物

關鍵字(英)

論文目次

中文摘要 i
Abstract ii
目錄 iii
流程圖目錄 v
方程式目錄 vi
圖目錄 vii
表目錄 viii
附圖目錄 ix
第１章緒論 1
1.1 研究目的 1
1.2 KRN7000與其類似物的介紹 1
1.3 合成KRN7000半乳糖衍生物的研究介紹 5
1.4 藉由氮烯(nitrene)與碳碳雙鍵生成吖環丙烷 9
1.5 本實驗室的相關研究介紹 13
1.6 目標產物的設計 15
第２章結果與討論 18
2.1 KRN7000 環己醇類似物的流程圖 18
2.2 起始物對稱雙烯醇的合成 20
2.3 起始物噁唑烷酮稠合吖環丙烷的合成 20
2.4 環己醇類似物的合成 26
2.5 由羥基對吖環丙烷進行開環反應的條件測試 28
第３章結論 38
第４章實驗部分 39
4.1 實驗藥品及試藥 39
4.2 實驗器材與儀器 40
第５章實驗步驟 42
第６章參考文獻 66

參考文獻

1. Morita, M.; Motoki, K.; Akimoto, K.; Natori, T.; Sakai, T.; Sawa, E.; Yamaji, K.; Koezuka, Y.; Kobayashi, E.; Fukushima, H., J. Med. Chem. 1995, 38 (12), 2176-2187.
2. Taniguchi, M.; Harada, M.; Kojo, S.; Nakayama, T.; Wakao, H., Annual review of immunology. 2003, 21, 483-513.
3. Tashiro, T.; Nakagawa, R.; Hirokawa, T.; Inoue, S.; Watarai, H.; Taniguchi, M.; Mori, K., Tetrahedron Letters. 2007, 48 (19), 3343-3347.
4. Tashiro, T.; Nakagawa, R.; Hirokawa, T.; Inoue, S.; Watarai, H.; Taniguchi, M.; Mori, K., Bioorg. Med. Chem. 2009, 17 (17), 6360-6373
5. Youssef, H.; M., B. C.; Carmen, B.; Antonio, D.; Raúl, C. A.; Amadeu, L., ChemMedChem. 2009, 4 (10), 1608-1613.
6. Banchet-Cadeddu, A.; Hénon, E.; Dauchez, M.; Renault, J.-H.; Monneaux, F.; Haudrechy, A., Org. Biomol. Chem. 2011, 9 (9), 3080-3104.
7. Laurent, X.; Bertin, B.; Renault, N.; Farce, A.; Speca, S.; Milhomme, O.; Millet, R.; Desreumaux, P.; Hénon, E.; Chavatte, P., J. Med. Chem. 2014, 57 (13), 5489-5508.
8. Rhouati, S.; Bernou, A., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989, (11), 730-732.
9. Bergmeier, S. C.; Stanchina, D. M., J. Org. Chem. 1997, 62 (13), 4449-4456.
10. Bergmeier, S. C.; Stanchina, D. M., J. Org. Chem. 1999, 64 (8), 2852-2859.
11. Bergmeier, S. C.; Katz, S. J., J. Comb. Chem. 2002, 4 (2), 162-166.
12. Kan, C.; Long, C. M.; Paul, M.; Ring, C. M.; Tully, S. E.; Rojas, C. M., Org. Lett. 2001, 3 (3), 381-384.
13. Mendlik, M. T.; Tao, P.; Hadad, C. M.; Coleman, R. S.; Lowary, T. L., J. Org. Chem. 2006, 71 (21), 8059-8070.
14. Chang, Y. J.; Hsuan Y. C.; Lai, A. C. Y.; Han Y. C.; Hou, D.R., Org. Lett. 2016, 18 (4), 808-811.
15. Wu, T.N.; Lin, K.H.; Wu, Y.T.; Huang, J.R.; Hung, J.T.; Wu, J.C.; Chen, C.Y.; Chu, K.C.; Lin, N.H.; Yu, A.L.; Wong, C.H., ACS Chem. Biol. 2016, 11, 3431-3441.
16. Katsuki, T.; Sharpless, K. B., J. Am. Chem. Soc. 1980, 102 (18), 5974-5976.
17. Schreiber, S. L.; Schreiber, T. S.; Smith, D. B., J. Am. Chem. Soc. 1987, 109 (5), 1525-1529.
18. Atsuumi, S.; Nakano, M.; Koike, Y.; Tanaka, S.; Funabashi, H.; Hashimoto, J.; Morishima, H., Chem. Pharm. Bull. 1990, 38 (12), 3460-3462.
19. Chen, C.-N.; Hou, D.-R., Org. Biomol. Chem. 2016, 14 (28), 6762-6768.
20. Lindberg, J.; Öhberg, L.; Garegg, P. J.; Konradsson, P., Tetrahedron. 2002, 58 (7), 1387-1398.
21. Hederos, M.; Konradsson, P., J. Org. Chem. 2005, 70 (18), 7196-7207.
22. Yu, J.; Spencer, J. B., J. Org. Chem. 1996, 61 (10), 3234-3235.

指導教授

侯敦仁(Duen-Ren Hou)

審核日期

2022-9-29

推文