天然物 Faveline methyl ether 之合成研究

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江孟軒(MENG-HSUAN CHIANG) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

天然物 Faveline methyl ether 之合成研究
(Synthetic studies towards faveline methyl ether)

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摘要(中)

在 1991 年，Nozoe 教授發現巴西大橶科植物Favela 表皮的甲醇
萃取液對P-388 淋巴血癌細胞具有細胞毒性，進而分離出Faveline
methyl ether，至今已有四篇全合成的文獻發表。我們希望縮短合成路
徑，採用5-exo-dig 合環-Claisen 重排聯繼反應於合成Faveline methyl
ether 最後一步的合環反應。首先我們從化合物9 及33 開始，分別以
四個和七個合成步驟得到化合物3 及23，接著將這兩部分結合，去
保護後得到中間體1 做為5-exo-dig 合環-Claisen 重排聯繼反應的前
驅物。在一系列的反應條件下只得到產物44，我們轉而將此聯繼反
應拆開，希望以不同的催化反應先得到5-exo-dig 合環的中間體42，
再進行Claisen 重排反應得到Faveline methyl ether。而另一方面也對
不對稱合成做相關探討。

摘要(英)

In 1991, Professor Nozoe et al. isolated faveline methyl ether from
the methanolic extracts of the bark of Favela which showed the
bioactivity against P-388 lymphocytic leukemia in cell culture. There are
four total syntheses of faveline methyl ether reported. In this thesis, we
planned to shorten the synthetic steps by applying 5-exe-dig cyclization
/Claisen rearrangement as a cyclization key step. First, 3 and 23 were
synthesized in four and seven steps respectively from 9 and 33, followed
by nucleophilic attack and terminal alkyne deprotection to generate
intermediate 1 as a precursor of 5-exo-dig cyclization/Claisen rearrangement.
Unfortunately, only compound 44 was obtained after
several trials with different reaction conditions. In light of these results,
we decided to apply metal catalyzed 5-exe-dig cyclization methodologys.
The exploration to asymmetry synthesis was also investigated in this
thesis.

關鍵字(中)

★ 5-exo-dig 合環-Claisen 重排聯繼反應
★ 萜烯

關鍵字(英)

★ 5-exe-dig cyclization /Claisen rearrangement
★ Faveline methyl ether
★ Terpenes

論文目次

目錄
頁次
中文摘要..................................................I
英文摘要.................................................II
誌謝....................................................III
目錄......................................................V
第一章緒論...............................................1
第二章結果與討論
2.1 逆合成分析及間位親核取代反應…………………………8
2.1.1 醛3 之合成…………………………………………...10
2.1.2 苯甲醚個錯合物4 之合成…………………………...12
2.1.3 親核取代反應..………………………………………12
2.2 合環前驅物24 之合成
2.2.1 途徑之討論…………………………………………15
2.2.2 23 之合成…………………………………………….20
2.2.3 Coupling 部分………………………………………..23
2.3 合環部分………………………………………………….24
2.4 酮進行不對稱合成的部分……………………………….38
第三章實驗部分
1. 實驗儀器…………………………………………………...42
2.實驗步驟…………………………………………………….44
第四章參考文獻………………………………………………………60
第五章 X-ray 結構……………………………………………………..63
光譜附圖………………………………………………………………..79

參考文獻

第四章參考文獻
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指導教授

陳榮傑、謝發坤
(Rong-Jie Chein、Fa-Kuen Shieh)

審核日期

2011-10-27

推文