含雙呋喃天然物Squamocin-K之全合成研究

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姓名

劉駿威(Jun-Wei Liu) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

含雙呋喃天然物Squamocin-K之全合成研究
(Total Synthesis of Bis-THF Containing Natural Product Squamocin-K)

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摘要(中)

本篇論文利用掌性雙烯雙醇化合物1當作起始物合成番荔枝科乙醯化合物(annonaceous acetogenins)中含有相鄰兩個四氫呋喃(adjacent bis-tetrahydrofurans)中心結構的天然物的差向異構物(14S,21S)-bis-epi-Squamocin-K (18)，藉此發展具有相鄰兩個四氫呋喃的番荔枝科化合物之合成方法。本篇利用亞甲基繫繩以及環閉合
置換反應建構其中心結構，之後利用交叉置換反應建構兩端的長碳鏈結構，接著使用環內酯15a做為親核試劑，反應得到關鍵產物。最後轉換官能基得到最終產物天然物的差向異構物(14S,21S)-bis-epi-Squamocin-K (18)。

摘要(英)

To develop a new and efficient synthetic methodology for annonaceous acetogenins, a large family of natural products containing adjacent bis-tetrahydrofurans as the core structure, we
chose bis-epimer (14S,21S)-bis-epi-Squamocin-K (18) as our target molecules. The adjacent bis-tetrahydrofurans cores was constructed by using chiral dienediol 1 as the starting material. Methylene acetal was used as the linker to connect dienediol 1, and then ring-closing-metathesis reaction was applied to provide the precursor of the adjacent bis-tetrahydrofurans structure. The cross-metathesis reaction was used to extend the carbon skeleton. The lactone 15a was used as nucleophile and the total synthesis of 14S,21S-bis-epi-Squamocin-K (18) was achieved.

關鍵字(中)

★ 番荔枝科
★ 亞甲基繫繩
★ 置換反應

關鍵字(英)

★ annonaceous acetogenins
★ Squamocin-K
★ CM

論文目次

中文論文摘要 I
Abstract III
總目錄 V
圖目錄 VII
附圖目錄 IX
第一章　　前言 1
1-1 研究目的 1
1-2 形成adjacent bis-THF及其側鏈衍生之文獻探討 4
1-3 烯烴置換(olefin metathesis)反應的發展史概論 9
1-4 高效能催化劑的問世： 14
1-5 環閉合置換反應（ring-closing metathesis, RCM）的介紹 17
1-6 交叉置換(cross-metathesis, CM)反應介紹. 19
第二章結果與討論 23
2-1 逆合成分析 23
2-2 起始物的合成 25
2-3 建構目標物的骨架 26
2-4 使用環內酯15a作為親核試劑之探討 35
2-5 其餘官能基的轉換 38
2-6 未來展望 41
第三章結論 45
第四章實驗 47
4-1 溶媒及處理過程： 47
4-2 實驗器材與儀器： 47
4-3 實驗步驟 49
第五章參考文獻 77

參考文獻

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指導教授

侯敦仁(Duen-Ren Hou)

審核日期

2012-7-23

推文