以高非鏡像選擇性之吖環丙烷化反應進行C-KRN7000類似物的合成研究

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宣以辰(HSUAN YI-CHEN) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

以高非鏡像選擇性之吖環丙烷化反應進行C-KRN7000類似物的合成研究

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摘要(中)

本篇研究最關鍵的步驟是以高非鏡像選擇性的吖環丙烷化(aziridination)反應將氮原子鍵結在碳鏈上。以交叉歧化(cross metathesis)反應將醣類部分和碳鏈部分進行連結。爾後，經由簡單的幾步反應即可得到目標產物。

摘要(英)

The key step of the stratedy is using the stereoselective aziridination reaction to attach a nitrogen atom to the carbon chain. The following steps to incorporate perbenzylated galactose and aglycone via cross metathesis reaction produced the C-KRN7000 analogues.

關鍵字(中)

★ C-KRN7000
★ 吖環丙烷化
★ 非鏡像選擇性

關鍵字(英)

論文目次

總目錄
中文摘要 I
英文摘要 II
總目錄 III
圖表目錄 V
附圖目錄 VIII
第一章前言 1
1.1 經由生成硫醚方式將碳鏈和醣類部分鍵結 2
1.2 經由生成亞胺 (imine)延長碳鏈 4
1.3 經由烯烴岐化 (Olefin metathesis)將醣類和碳鏈部分連結 5
1.4 以氮烯 (nitrene)和碳碳雙鍵生成吖環丙烷 7
第二章結果與討論 11
2-1 逆合成分析 11
2-2 起始物的合成 12
2-3 C-KRN7000類似物的合成 13
2-4 利用衍生化反應間接鑑定化合物42之位向 21
第三章結論 26
第四章實驗 27
4-1溶媒及處理過程： 27
4-2實驗器材與儀器： 27
4-3實驗步驟 29
第五章參考文獻 52

圖表目錄
圖1.1 Agelasphin及其衍生物KRN7000 1
圖1.2 C-KRN7000 2
流程圖一 3
流程圖二 3
流程圖三 4
流程圖四 5
流程圖五 6
流程圖六 6
流程圖七 7
表一 8
流程圖八 8
表二 9
表三 10
流程圖九 10
流程圖十 11
流程圖十一 12
流程圖十二 13
流程圖十三 13
流程圖十四 14
流程圖十五 14
流程圖十六 15
流程圖十七 15
表四 16
流程圖十八 17
流程圖十九 17
流程圖二十 18
表五 19
流程圖二十一 20
流程圖二十二 20
流程圖二十三 21
流程圖二十四 21
流程圖二十五 22
流程圖二十六 22
流程圖二十七 22
流程圖二十八 23
流程圖二十九 23
流程圖三十 24
流程圖三十一 24
表六 25

附圖目錄
附圖1 化合物48之1H NMR (300MHz, CDCl3) 54
附圖2 化合物44之1H NMR (300MHz, CDCl3) 55
附圖3 化合物51之1H NMR (300MHz, CDCl3) 56
附圖4 化合物45之1H NMR (300MHz, CDCl3) 57
附圖5 化合物45之13C NMR (75MHz, CDCl3) 58
附圖6 化合物43之1H NMR (300MHz, CDCl3) 59
附圖7 化合物43之13C NMR (75MHz, CDCl3) 60
附圖8 化合物43之HRMS & LRMS (FAB) 61
附圖9 化合物52之1H NMR (300MHz, CDCl3) 62
附圖10 化合物52之13C NMR (75MHz, CDCl3) 63
附圖11 化合物52之HRMS & LRMS (FAB) 64
附圖12 化合物53之1H NMR (300MHz, CDCl3) 65
附圖13 化合物53之13C NMR (75MHz, CDCl3) 66
附圖14 化合物53之HRMS & LRMS (FAB) 67
附圖15 化合物42之1H NMR (300MHz, CDCl3) 68
附圖16 化合物42之13C NMR (75MHz, CDCl3) 69
附圖17 化合物42之HRMS & LRMS (FAB) 70
附圖18 化合物54之1H NMR (300MHz, CDCl3) 71
附圖19 化合物54之13C NMR (75MHz, CDCl3) 72
附圖20 化合物54之HRMS & LRMS (ESI) 73
附圖21 化合物55之1H NMR (300MHz, CDCl3) 74
附圖22 化合物55之13C NMR (75MHz, CDCl3) 75
附圖23 化合物55之HRMS & LRMS (ESI) 76
附圖24 化合物41之1H NMR (300MHz, CDCl3) 77
附圖25 化合物41之13C NMR (75MHz, CDCl3) 78
附圖26 化合物41之HRMS & LRMS (ESI) 79
附圖27 化合物57之1H NMR (300MHz, CDCl3) 80
附圖28 化合物57之13C NMR (75MHz, CDCl3) 81
附圖29 化合物57之HRMS & LRMS (ESI) 82
附圖30 化合物58之1H NMR (300MHz, CDCl3) 83
附圖31 化合物58之13C NMR (75MHz, CDCl3) 84
附圖32 化合物58之HRMS & LRMS (ESI) 85
附圖33 化合物40之1H NMR (500MHz, C5D5N) 86
附圖34 化合物40之13C NMR (75MHz, C5D5N) 87
附圖35 化合物40之HRMS & LRMS (ESI) 88
附圖36 化合物40之DEPT-135 89
附圖37 化合物40＋D2O之1H NMR (500MHz, C5D5N) 90
附圖38 化合物59之1H NMR (500MHz, C5D5N) 91
附圖39 化合物59之13C NMR (75MHz, C5D5N) 92
附圖40 化合物59之HRMS & LRMS (ESIneg) 93
附圖41 化合物60之1H NMR (500MHz, C5D5N) 94
附圖42 化合物60之13C NMR (75MHz, C5D5N) 95
附圖43 化合物60之HRMS & LRMS (ESI) 96
附圖44 化合物61之1H NMR (500MHz, C5D5N) 97
附圖45 化合物61之13C NMR (75MHz, C5D5N) 98
附圖46 化合物61之HRMS & LRMS (ESIneg) 99
附圖47 化合物62之1H NMR (500MHz, C5D5N) 100
附圖48 化合物62之13C NMR (75MHz, C5D5N) 101
附圖49 化合物62之HRMS & LRMS (ESI) 102
附圖50 化合物66之1H NMR (300MHz, CDCl3) 103
附圖51 化合物66之13C NMR (75MHz, CDCl3) 104
附圖52 化合物66之HRMS & LRMS (ESI) 105
附圖53 化合物67之1H NMR (300MHz, CDCl3) 106
附圖54 化合物67之13C NMR (75MHz, CDCl3) 107
附圖55 化合物67之HRMS & LRMS (ESI) 108
附圖56 化合物63+63’之1H NMR (300MHz, CDCl3) 109
附圖57 化合物63+63’之13C NMR (75MHz, CDCl3) 110
附圖58 化合物63+63’之HRMS (ESI) 111
附圖59 化合物68之1H NMR (300MHz, CDCl3) 112
附圖60 化合物68之13C NMR (75MHz, CDCl3) 113
附圖61 化合物68之HRMS & LRMS (ESI) 114
附圖62 化合物69之1H NMR (300MHz, CDCl3) 115
附圖63 化合物69之13C NMR (75MHz, CDCl3) 116
附圖64 化合物69之HRMS & LRMS (ESI) 117
附圖65 化合物64之1H NMR (300MHz, CDCl3) 118
附圖66 化合物64之13C NMR (75MHz, CDCl3) 119

參考文獻

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指導教授

侯敦仁(Duen-Ren Hou)

審核日期

2015-8-25

推文