以有機催化2-吡啶酮具鏡像選擇性共軛加成反應之探討

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鐘毅(Yi Jhong) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

以有機催化2-吡啶酮具鏡像選擇性共軛加成反應之探討

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摘要(中)

本篇是以有機鹼做為催化劑，藉由合成多種辛可寧衍生出的掌性催化劑來激發2-吡啶酮進行不對稱1,4加成到Michael acceptor上，期望可以得到高產率及鏡像選擇性，其中以辛可寧錠的方醯胺衍生物可以帶來最高的效益，產率可達96%，鏡像選擇性可達93%。

摘要(英)

A series of cinchonidine drived catalysts were synthesized from cinchonine . Under the optimal conditions, a cinchonidine-based squaramide was found to be an excellent catalyst for the enantioselective aza-Michael addition of 5-chloro-2-hydroxypyridine with various Michael acceptors. This approach yielded high enantioselectivity (up to 93%) and yield(up to 96%).

關鍵字(中)

★ 以有機催化2-吡啶酮具鏡像選擇性共軛加成反應之探討

關鍵字(英)

論文目次

中文論文摘要I
AbstractII
總目錄III
圖目錄VI
表目錄VIII
附圖目錄IX
第一章序論 1
1-1 鏡像異構物 1
1-2 2-吡啶酮(2-pyridone) 5
1-3 Aza-Michael addition 8
1-3-1 以掌性pyrrolidine的衍生物作為催化劑進行不對稱的
Michael addition 8
1-3-2以有機酸作為添加劑所進行的不對稱Michael addition 10
1-3-3以奎寧的硫脲(thiourea)衍生物作為催化劑所進行的不對稱1,4加成反應 12
1-3-4以1,4-ketoesters作為Michael acceptor所進行的不對稱Michael addition 反應 14
1-3-5以奎寧的squaramide衍生物作為催化劑進行的Michael addition 17
1-3-6利用不飽和的1,4雙酮作為Michael acceptor 進行的Michael addition 18
第二章研究動機 22
第三章結果與討論 23
3-1 以dimethyl fumarate作為Michael acceptor 23
3-2 以Ethyl 3-benzoylacrylate作為Michael acceptor 24
3-2-1添加劑的篩選 26
3-2-2 溶劑的篩選 27
3-2-3催化劑的篩選 29
3-2-4優化條件的組合 34
3-2-5降低溫度來提升鏡像選擇性 34
3-3 以trans-1,2-Dibenzoylethylene作為Michael acceptor 35
3-3-1催化劑的篩選 37
3-3-2 溶劑的篩選 38
3-3-3 降低催化劑的當量數 39
3-3-4以不同Ethyl 3-benzoylacrylate作為Michael acceptor 40
3-3-5以2-吡啶酮作為Michael donor 42
第四章結論 43
第五章實驗部分 44
5-1實驗藥品與溶劑 44
5-2實驗器材與儀器 44
5-3實驗步驟與光譜資訊 47
5-3-1掌性催化劑合成 47
5-3-2反式1,2-二苯酰基乙烯 77
5-3-3催化反應 87
第六章：參考文獻 105

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指導教授

侯敦仁

審核日期

2017-8-23

推文