Sialyl-Tn抗原及其類似物之合成

以作者查詢圖書館館藏

、以作者查詢臺灣博碩士

、以作者查詢全國書目

、勘誤回報

、線上人數：21

、訪客IP：3.144.12.205

姓名

曾聖原(Sheng-Yuan Tseng) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

Sialyl-Tn抗原及其類似物之合成
(Synthesis of STn and Its Analog)

相關論文

★ 異參茚并苯和其相關衍生物的合成與物理性質之研究	★ Cycloiptycene分子之合成與自組裝行為之研究
★ 異参茚并苯衍生物合成與性質之研究	★ 含五苯荑及異參茚并苯衍生物之合成與光物理行為之研究
★ 含胺基之二苯乙烯衍生物的分子內光誘導電子轉移之C-N斷鍵反應及激態錯合體之研究	★ 五苯荑衍生之苯乙炔寡聚物之合成與光物理性質研究
★ 含有Iptycene的烷類雙硫醇分子的構形與金屬表面自我組合的結構	★ 新型共軛高分子與含有皇冠醚的二苯乙烯發光團的合成與螢光感應之研究
★ 利用Pentiptycene及Calix[4]arene設計與合成新型之螢光感應器	★ 含N-芳基取代對-二苯乙烯胺之合成與光化學性質之研究
★ Iptycene衍生物之分子與超分子晶體結構之研究	★ Ⅰ.具N-苯環取代基之反式- 3 -二苯乙烯胺之合成與螢光性質之研究Ⅱ.具醯胺基與Pentiptycene之α,ω烷類雙硫醇化合物之合成
★ 取代基效應對反式-4-(N-苯基)二苯乙烯胺之光化學行為影響之研究	★ 質型螢光離子感應與「取代基對等」行為之研究
★ 利用鈀金屬催化合成含N,N-雙吡啶之三芳基胺與其對金屬離子螢光化學感應行為之研究	★ 對位六聯苯分子薄膜方向性控制及光電性質研究

檔案

[Endnote RIS 格式]

[Bibtex 格式]

[相關文章]

[文章引用]

[完整記錄]

[館藏目錄]

[檢視]

[下載]

本電子論文使用權限為同意立即開放。
已達開放權限電子全文僅授權使用者為學術研究之目的，進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。
請遵守中華民國著作權法之相關規定，切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送，以免觸法。

摘要(中)

摘要
為了合成STn抗原及其類似物，我們找尋高度α選擇性及高產率的唾液酸予體進行醣基化反應，經文獻及一系列的醣基化反應的探討後，決定採用5-azido thio-glycoside，在NIS/TfOH催化下進行醣基化反應，用以合成STn抗原及其類似物。
除此之外，我們亦企圖利用azido group來修飾STn抗原，但卻發現5-azido phosphite-glycoside的活性極高，穩定性相對非常差，以致無法與N-acetyl-D-galactosamine行醣基化反應；於是改利用N-Troc phosphite-glycoside成功製備STn類似物；當中可發現予體5’官能基及受體所使用的保護基，對此醣基化反應的影響相當大。

摘要(英)

Abstract
N-Acetylneuraminic acid is found as the terminal sugar of many oligosaccharide chains on the cell surface and is among the most important residue for interactions with their receptors.
In order to develop a universal sialic acid donor which can be easily functionalized at C-5 for chemical sialylation is of current interest. 5-Azido neuraminic acid thioglycoside with O-benzyl protecting groups was synthesized. The sialylations of this new donor type showed good α-selectivities for certain primary hydroxys.
In another way, Sialyl-Tn and its analog were synthesized successfully with N-Troc neuraminic acid phosphiteglycoside. We found that reactivity of sialylations were affected by different protecting groups of donor and acceptor.

關鍵字(中)

★ 醣基化
★ 抗原
★ 唾液酸

關鍵字(英)

★ Sialyl-Tn antigen
★ STn antigen
★ sialic acid
★ sialylation

論文目次

目錄
電子檔授權書…………………………………………………….…I
謝誌………………………………………………………………….II
目錄………………………………………………………………….III
謝誌…………………………………………………………………III
圖錄/表錄……………………………………………………………IV
摘要…….…………………………………………………………...VI
第一章緒論………………………………………………………..01
第二章結果與討論………………………………………………..14
2-1合成5-Azido thioglycoside並探討其醣基化反應……………14
2-2合成STn類似物……………………………………………….18
結論…………………………………………………………………29
第三章實驗部份…………………………………………………..31
3-1 一般實驗方法………………………………………………….31
3-2 實驗步驟及光譜資料………………………………………….32
參考文獻…………………………………………………………….64

參考文獻

參考資料：
1. (a) Koganty, R. R.; Reddish, M. A. and Longenecker, B. M. Drug Discovery Today 1996, 1, 190. (b) Fung, P. Y. S.; Madej, M.; Koganty, R. R.; Longenecker, B. M. Cancer Res. 1990, 50, 4308. (c) MacLean, G. D.; Bowen-Yacashin, M. B.; Samuel, J.; Meikle, A.; Sturat, G.; Nation, J.; Poppema, S.; Jerry, M.; Koganty, R. R.; Wong, T.; Longenecker, B. M. J. Immunther. 1992. 11, 292. (d) MacLean, G. D.; Redish, M.; Koganty, R. R.; Wong, T.; Hanhi, S.; Smolenski, M,; Samuel, J.; Nabholtz, J. M.; Longenecker, B. M. Cancer Immunol. Immunother. 1993, 36, 215. (e) Longenecker, B. M.; MacLean, G. D. The Immunologist 1993, 1, 89.
2. Danishefsky, S. J.; Jennifer, R. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 836.
3. (a) Kuduk, S. D.; Schwarz, J. B.; Chen, X. T.; Glunz, P. W.; Sames, D.; Ragupathi, G.; Livingston, P. O.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 12474. (b) Schwarz, J. B.; Kuduk, S. D.; Chen, X. T.; Sames, D.; Glunz, P. W.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1999. 121, 2662.
4. Tomas, D. B.; Winzler, R, J. J. Biol. Chem. 1969, 244, 5943.
5. Iijima, H.; Ogawa, T. Carbohyd. Re. 1998, 172, 183.
6. Nakahara, Y.; Iijima, H.; Shobayma; Ogawa T. Carbohydr. Res. 1991, 216, 211.
7. Miyajima, K.; Nekado, T.; Ikeda, K.; Achiwa, K. Chem. Pharm. Bull. 1997, 45, 1544.
8. Liebe, B.; Kunz, H. Helvetica Chimica Acta 1997, 80, 1473.
9. Schwarz, J. B.; Kuduk, S. D.; Chen, X.-T.; Sames, D.; Glunz, P. W.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 2662.
10. (a) Mahal, L. K.; Yarema, K. J.; Bertozzi, C. R. Science 1997, 276, 1125. (b) Lemieux, G. A.; Bertozzi, C. R. Chem. Biol. 2001, 8, 265.
11. (a) Pon, R. A.; Lussier, M.; Yang, Q.-L.; Jennings, H. J. J. Exp. Med. 1997, 185, 1929. (b) Frosch, M.; Gorgen, I; Boulnois, G. T.; Bitter-Suermann, D. Proc. Natl. Acad, Sci. U. S. A. 1985, 82, 1194. (c) Liu, T.; Guo, Z.; Yang, Q.; Sad, S.; Jennings, H. J. J. Biol. Chem. 2000, 275, 32832.
12. Endo, T.; Koizumi, S.; Tabata1, K.; Kakita, S.; Ozaki, A. Carbohydr. Res. 2001, 330, 439.
13. Blixt, O.; Allin, K.; Pereira, L.; Datta, A.; Paulson, J. C. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5739.
14. (a) Wang, P. G.; Bertozzi, C. R. Glycochemistry; Marcel Dekker Press: New York, Basel, 2001. (b) Boons, G. J.; Demchenko, A. V. Chem. Rev. 2000, 100, 4539. (c) Okamoto, K.; Goto, T. Tetrahedron 1990, 46, 5835. (d) Toshima, K.; Tatsuta K. Chem. Rev. 1993, 93, 1503.
15. (a) Koneigs, W.; Knorr, E. Chem. Ber. 1901, 34, 957. (b) Igarashi, K. Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. 1977, 34, 243.
16. Hasegawa, A.; Ohki, H.; Nagahama, T.; Ishida, H.; Kiso, M. Carbohydrate Research 1991, 212, 277.
17. Sim, M. M.; Kondo, H.; Wong, C.-H. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 2260.
18. (a) Martin, T.; Schmidt, R. R. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 6123. (b) Lassaletta, J. J.; Schimdt, R. R. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 4209.
19. Nakahara, Y.; Iijima, H.; Shibayama, S.; Ogawa, T. Carbohydr. Res. 1991, 216, 211.
20. Liebe, B.; Kunz, H. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8777.
21. Winterfeld, G. A.; Schmidt, R. R. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 2654.
22. Yu, C.-S.; Niikura, K.; Lin, C.-C.; Wong, C.-H. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 2900.
23. Lu, K.-C.; Tseng, S.-Y.; Lin, C.-C. Carbohydr. Res. 2002, 337, 755.
24. (a) Shimizu, C.; Ikeda, K.; Achiwa, K. Chem. Pharm. Bull. 1988, 36, 1772. (b) Furuhata, K.; Komiyama, K.; Ogura, H.; Hata, T. Chem. Pharm. Bull. 1991, 39, 255.
25. Marra, A.; Sinay, P. Carbohydr. Res. 1989, 190, 317.
26. Marra, A.; Sinay, P. Carbohydr. Res. 1989, 187, 35.
27. Sugata, T.; Kan, Y.; Nagaregawa, Y.; Miyamoto, T.; Higuchi, R. J. Carbohydr. Chem. 1997, 16, 917.
28. (a) Alper, P. B.; Hung, S.-C.; Wong, C.-H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 6029. (b) Vasella, A.; Witzig, C.; Chiara, J.-L.; Martin-Lomas, M. Helv. Chem. Acta 1991, 74, 2073.
29. Demchenko, A. V.; Boons, G.-J. Chem. Eur. J. 1999, 5, 1278.
30. Zhang, Z.; Ollmann, I. R.; Ye, X.-S.; Wischnat, R.; Baasov, T.; Wong, C.-H. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 734.
31. Magnusson, G. J. Org. Chem. 1997, 42, 913.
32. Motawia, M. S.; Marcussen, J.; Moller, B. J. Carbohydr. Chem. 1995, 14, 1279.
33. (a) Kondo, H.; Ichikawa, Y.; Wong, C.-H. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8747. (b) Martin T. J.; Schmidt, R. R. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 6123.
34. Cai, J.; Davison, B. E.; Ganellin, C. R.; Thaisrivongs, S.; Wibley, K. S. Carbohydrate Research 1997, 300, 109.
35. (a) Wang, L.-X.; Lee, Y. C. J. Chem. Soc.,Perkin Trans. 1 1996, 581. (b) Paulsen, H.; Rutz, V.; Brockhausen, I. Liebig Ann. Chem. 1992, 735. (c) Nashed, M. A.; El-Sokkary, R. I.; Rateb, L. Carbohydr. Res. 1984, 131, 47. (d) Ahn, Y. M.; Gray, G. R.; CRBRAT Carbohydr. Res. 1996, 296, 215.
36. Roy, R.; Baek, M.-G.; Rittenhouse-Olson, K. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1809.
37. Gan, Z.; Cao, S.; Wu, Q.; Roy, R. J. Carbohydr. Chem. 1999, 18, 755.
38. Clinch, K.; Evans, G. B.; Furneaux, R. H.; Rendle, P. M.; Rhodes, P. L.; Roberton, A. M.; Rosendale, D. I.; Tyler, P. C.; Wright, D. P.; CRBRAT Carbohydr. Res. 2002, 337, 1095.
39. Pozsgay, V.; Brisson, J. R.; Jennings, H. J.; Allen S.; Paulson, J. C. J. Org. Chem. 1991, 56, 3377.
40. Zhang, Z.; Ollmann, I. R.；Ye, X.-S.; Wischnat, R.; Baasov, T.; Wong, C.-H. J. Am. Chem. Soc. 2001, 121, 734.
41. Sakagami, M.; Horie, K.; Nakamoto, K.; Kawaguchi, T.; Hamana, H. Chem. Pharm. Bull.；2000, 48, 1256.
42. Ren, C.-T.; Chen, C.-S.; Wu, S.-H. J. Org. Chem. 2002, 67, 1376.
43. Najahara, Y.; Iijima, H.; Shibayama, S.; Ogawa, T. Carbohydr. Res. 1991, 216, 214.
44. Bernotas, R. C. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 469.
45. Shibata, Y.; Kosuge, Y.; Ogawa, S. Carbohydr. Res. 1990, 199, 37.
46. Dabrowski, U.; Friebolin, H.; Brossemer, R.; Supp, M.; Tetrahedron Lett. 1979, 20, 4637-4640.

指導教授

林俊成、楊吉水
(C.-C. Lin、J.-S. Yang)

審核日期

2003-3-3

推文