利用電子光譜研究雙鹵化亞甲基
之基態振動結構

以作者查詢圖書館館藏

、以作者查詢臺灣博碩士

、以作者查詢全國書目

、勘誤回報

、線上人數：23

、訪客IP：18.117.196.217

姓名

劉美侖(Mei-Lung Liu) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

利用電子光譜研究雙鹵化亞甲基之基態振動結構
(Experimental study of the ground state vibrational structure fordihalomethylenes by dispersed fluorescence spectroscopy )

相關論文

★ 二溴一氯甲烷在近紫外光區多光子光解機構之新研究	★ 二溴甲烷及相關分子在近紫外光區多光子光解機構之研究
★ 以近紫外光光解二碘甲烷之光譜研究	★ 以近紫外光光解碘仿及相關分子之光譜研究
★ 266 nm光解碘化甲烷類分子之可見光區放射光譜研究	★ 266 nm光解碘化甲烷類分子之可見光區螢光分光光譜研究
★ 溴仿光解及其反應中間物之測定	★ 溴化亞甲基之雷射誘導螢光分光光譜研究
★ 直流放電自由噴射分子束研究鹵化亞甲基之螢光光譜	★ 鹵化亞甲基分子之可見光區電子光譜研究
★ 氯化亞甲基之新可見光區電子光譜研究	★ 雙溴化亞甲基分子之高靈敏度螢光分光光譜研究
★ 高靈敏度溴化亞甲基之分光光譜與溴仿光解之放射光譜研究	★ 266 nm雷射光解溴仿之放射光譜
★ 二氯化鍺之紫外光區螢光分光光譜研究	★ 金奈米粒子於聚苯胺載體上之催化研究

檔案

[Endnote RIS 格式]

[Bibtex 格式]

[相關文章]

[文章引用]

[完整記錄]

[館藏目錄]

[檢視]

[下載]

本電子論文使用權限為同意立即開放。
已達開放權限電子全文僅授權使用者為學術研究之目的，進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。
請遵守中華民國著作權法之相關規定，切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送，以免觸法。

摘要(中)

由於受到了兩個電子單重態及一個電子三重態的相互作用造成Renner-Teller effect、spin-orbit coupling 與Fermi resonance的干擾，使得鹵化亞甲基之光譜是相當複雜難解的。而大部分的實驗皆著重於此類分子激發態的研究，關於其基態之振動資訊則是相當少量的。為了要了解雙魯化亞甲基之振動結構以解開其複雜的作用力干擾，本實驗以超音速自由噴射裝置搭配高壓直流放電系統，產生雙鹵化亞甲基CCl2 /CBr2，成功的取得CCl2在500 nm至520 nm波長區段之雷射誘導螢光光譜，以及CBr2在546 nm至576 nm波長區段之雷射誘導螢光光譜，並首次得到CCl2與CBr2之螢光分光光譜。藉分析螢光分光光譜，完整解開CCl2 與CBr2電子基態之振動結構。此外，我們也發現CCl2在振動能量為紅位移5000 cm-1以上的區段，存在了一些無法決定之振動結構，若這些譜線為單重態之電子基態與三重態之電子激發態之間相互干擾而造成，便可計算出單重態之電子基態與三重態之電子激發態的能差約為14 kcal /mol，驗證了近年來理論計算之數值。

摘要(英)

Laser excited, dispersed fluorescence spectra have been recorded for a number of bands of the A-X electronic transition of CCl2 and CBr2. Analysis of the data yields well defined values for the harmonic and anharmonic constants for the symmetric ground state vibrations. Additional lines in CCl2 spectrum are observed at red shifts > 5000 cm-1 from the origin, which are not assignable in terms of the known X and A state structure. A possible explanation for these transitions would be perturbations of the singlet X structure by the low-lying triplet ã state.

關鍵字(中)

★ 雷射誘導螢光光譜
★ 基態振動結構
★ 雙鹵化亞甲基

關鍵字(英)

★ dispersed fluorescence spectroscopy
★ dihalomethylenes
★ ground state vibrational structure

論文目次

目錄
第一章緒論
1-1 自由基之簡介 1
1-2 CCl2之相關研究 3
1-3 CBr2之相關研究 5
第二章實驗
2-1 實驗目標 6
2-2 光譜技術簡介 6
2-3 超音速自由噴射裝置 7
2-4 高壓直流放電系統 12
2-5 實驗條件 15
2-6 實驗流程 18
第三章 CCl2螢光分光光譜
3-1 CCl2之研究目標 23
3-2 CCl2之雷射誘導螢光光譜與分光光譜 25
3-3 C35Cl2之振動結構分析 29
3-4 C35Cl37Cl之振動結構分析 33
3-5 基態振動參數與未被決定之振動結構 35
第四章 CBr2螢光分光光譜
4-1 CBr2之研究目標 42
4-2 CBr2之雷射誘導螢光光譜 43
4-3 CBr2之分光光譜與振動結構分析 44
第五章結論 50
參考文獻 102

參考文獻

參考文獻
1 A. J. Merer and D. N. Travis, Can. J. Phys. 44, 525 (1966).
2 D. E. Milligan and M. E. Jacox, J. Chem. Phys. 47, 703 (1967).
3 S. Xu, K. Beran, and M. D. Harmony, J. Phys. Chem. 98, 2742 (1994).
4 B.-C. Chang, M. Costen, A. J. Marr, G. Ritchie, G. E. Hall, and T. J. Sears, J. Mol. Spectrosc. 184, 413 (2000) and references therein.
5 A. Lin, K. Kobayashi, H.-G. Yu, G. E. Hall, J. T. Muckerman, T. J. Sears, and A. J. Merer, J. Mol. Spectrosc. 214, 216 (2002) and references therein.
6 L. Andrews, J. Chem. Phys. 48, 979 (1968).
7 J. S. Shirk, J. Chem. Phys. 55, 3608 (1971).
8 D. E. Trevault and L. Andrews, J. Mol. Spectrosc. 54, 110 (1975).
9 A. K. Maltsev, O. M. Neofedov, R. H. Hauge, J. L. Margrave, and D. Seyferth, J. Phys. Chem. 75, 3984 (1971).
10 V. E. Bondybey, J. Mol. Spectrosc. 64, 180 (1977).
11 R. E. Huie, N. J. T. Long, and B. A. Thrush, Chem. Phys. Lett. 51, 197 (1977).
12 M. Fujitake and E. Hirota, J. Chem. Phys. 91, 3426 (1989).
13 D. J. Clouthier and J. Karolczak, J. Chem. Phys. 94, 1 (1991).
4 R. Schlachta, G. Lask, S. H. Tsay, and V. E. Bondybey, Chem. Phys. 155, 267 (1991).
15 K. K. Murray, D. G. Leopold, T. M. Miller and W. C. Lineberger, J. Chem. Phys. 89, 5442 (1988).
16 M. K. Gilles, K. M. Ervin, J. Ho and W. C. Lineberger, J. Phys. Chem. 96, 1130 (1992).
17 R. L. Schwartz, G. E. Davico, T. M. Ramond and W. C. Lineberger, J. Phys. Chem. A 103, 8213 (1999).
18 M. Schwarz and P. Marshall, J. Phys. Chem. A 103, 7900 (1999) and references therein.
19 C. J. Barden and H. F. Schaefer Ⅲ, J. Chem. Phys. 112, 6515 (2000) and references therein.
20 B. Hajgató, H. M. T. Nguyen, T. Veszprémi, and M. T. Nguyen, Phys. Chem. Chem. Phys. 2, 5041 (2000).
21 K. Sendt and G. B. Bacskay, J. Chem. Phys. 112, 2227 (2000).
22 E. P. F. Lee, J. M. Dyke, T. G. Wright, Chem. Phys. Lett. 326, 143 (2000).
23 L. Andrews and T. G. Carver, J. Chem Phys. 49, 896 (1968).
24 D. E. Tevault and L. Andrews, J. Am. Chem. Soc. 97, 1707 (1975).
25 V. E. Bondybey and J. H. English, J. Mol. Spectrosc. 79, 416 (1980).
26 S. K. Zhou, M. S. Zhan, J. L. Shi, and C. X. Wang, Chem. Phys. Lett. 166, 547 (1990).
27 S. Xu and M. D. Harmony, J. Phys. Chem. 97, 7465 (1993).
28 E. A. Carter and W. A. Goddard III, J. Chem. Phys. 88, 1752 (1988).
29 K. K. Irikura, W. A. Goddard III, and J. L. Beauchamp, J. Am. Chem. Soc. 114, 48 (1992).
30 M. Schwartz and P. Marshall, J. Phys. Chem. A 103, 7900 (1999), and references therein.
31 M. L. McKee and J. Michl, J. Phys. Chem. A 106, 8495 (2002).
32 T. A. Miller, Science. 223, 545 (1984).
33 S. Koda, Chem. Phys. Lett. 55, 353 (1978).
34 S. Koda, Chem. Phys. 66, 383 (1982).
35 M. T. Nguyen, M. C. Kerins, A. F. Hegarty, and N. J. Fitzpatrick, Chem. Phys. Lett. 117, 295 (1985).
36 J. Demaison, L. Margulès, J. M. L. Martin, and J. E. Boggs, Phys. Chem. Chem. Phys. 4, 3282 (2002).
37 J. F. Stanton, J. Gauss, J. D. watts, W. J. Lauderdale, and R. J. Barlett, Int. J. Quant. Chem. 26, 879 (1992).
38 INTDER is a general program developed by Wesley D. Allen and co-workers which performs various vibrational analyses and higher-order nonlinear transformations among force field representations.
39 W. D. Allen and A. G. Csaszar, J. Chem. Phys. 98, 2983 (1993).
40 W. D. Allen, A. G. Csaszar, V. Szalay, and I. M. Mills, Mol. Phys. 89, 1213 (1996).
41 D. A. Clabo Jr., W. D. Allen, R. B. Remington, Y. Yamaguchi, and H. F. Schaefer Ⅲ, Chem. Phys. 123, 187 (1988).
42 W. D. Allen, Y. Yamaguchi, A. G. Csaszar, D. A. Clabo Jr., R. B. Remington and H. F. Schaefer Ⅲ, Chem. Phys. 145, 427 (1990).
43 E. P. F. Lee, J. M. Dyke, T. G. Wright, Chem. Phys. Lett. 326, 143 (2000).
44 T.-C. Tsai, C.-W. Chen, and B.-C. Chang, J. Chem. Phys. 115, 766 (2001).
45 M. L. McKee and J. Michl, J. Phys. Chem. A 106, 8495 (2002).
46 L. A. Barrie, J. W. Bottenheim, R. C. Schnell, P. J. Crutzen and R. A. Rasmussen, Nature. 334, 138 (1988).

指導教授

張伯琛(Bor-Chen Chang)

審核日期

2003-7-2

推文