三核與四核錸金屬環錯合物之自組裝合成，
結構鑑定與分子辨識研究

以作者查詢圖書館館藏

、以作者查詢臺灣博碩士

、以作者查詢全國書目

、勘誤回報

、線上人數：10

、訪客IP：3.17.79.60

姓名

林世民(Shih-ming Lin) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

三核與四核錸金屬環錯合物之自組裝合成，結構鑑定與分子辨識研究
(Self-assembly synthesis and molecular recognition of tripodal and tetrapodal rhenium-based discrete molecular architectures )

相關論文

★ 鈷、鋅離子與1,2,4,5-苯四酸之自組裝合成結構與性質探討	★ 銀離子與5,5'-聯嘧啶自組裝合成、結構與性質研究
★ 銀、錸長方形、三角形分子之自組裝合成，結構與光物理特性研究	★ 鎳、鈷、銅金屬離子與吡啶-羧酸混配子自組裝合成配位聚合物之研究
★ 可溶性含四羧酸-鈷、鎳配位聚合物之自組裝合成與重組	★ 聯咪唑錸錯合物之自組裝合成、結構與性質研究
★ 鑭系金屬與1,2,4,5-苯四酸配子之自組裝合成、結構與性質探討	★ 含苯咪唑三芽基之鈷、鋅、鎘金屬配位聚合物之自組裝合成、結構與性質探討
★ 含L-硫代脯氨酸配基之手性金屬配位化合物合成、性質量測與結構轉變之探討	★ 含2-氨基-5-硫基-1,3,4-?二唑之金屬配位聚合物之合成、結構解析及介電性質研究
★ 鍶金屬有機骨架化合物之介電與光學性質研究與應用	★ 含多吡啶有機配子之多孔性金屬有機配位聚合物自組裝合成、結構鑑定與氣體吸附性質研究
★ 含雙吡啶三唑配子之金屬有機配位聚合物之自組裝、結構鑑定及性質研究	★ 含噻吩基配位聚合物之合成，結構與螢光性質之探討

檔案

[Endnote RIS 格式]

[Bibtex 格式]

[相關文章]

[文章引用]

[完整記錄]

[館藏目錄]

[檢視]

[下載]

本電子論文使用權限為同意立即開放。
已達開放權限電子全文僅授權使用者為學術研究之目的，進行個人非營利性質之檢索、閱讀、列印。
請遵守中華民國著作權法之相關規定，切勿任意重製、散佈、改作、轉貼、播送，以免觸法。

摘要(中)

本論文首先合成兩個三邊鉗合型有機配子(1,3,5-tris(benzimidazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene (L1)、 1,3,5-tris(5,6-dimethylbenzimidazol-1-ylmethyl) -2,4,6-trimethylbenzene (L2)及一個四邊鉗合型有機配子1,2,4,5-tetrakis(5,6-dimethybenzimidazol-1-ylmethyl)benzene (L3)，產率極高。接著利用這些三邊或四邊鉗合型配子和剛性螯合有機配子與Re2(CO)10進行水熱法自組裝得到一系列特殊結構之錸金屬單體超分子: [{Re(CO)3}3 (µ-BzIm)3(µ-L1)] (1)、[{Re(CO)3}3 (µ-Im)3(µ-L1)] (2)、[[{Re(CO)3}2(μ-Q)](μ3-L1){Re(CO)3(HQ)}．C7H8．C8H10] (3)、[[{Re(CO)3}2(μ-Q)](μ3-L2){Re(CO)3(HQ)}．2C9H12] (4)、[[{Re(CO)3}4(μ-2-(2-pyridyl)-benzimidazol]2(μ4-L3)] (5)、[[{Re(CO)3}4(μ-2-(2-pyridyl)-benzimidazol]2(μ4-L3) ．2C9H12] (5’’)，(BzIm = benzoimidazole，Im = imidazole， Q = 6,11-dihydroxy-5,12-naphthacenedione)。產物結構經由元素分析、FAB-MS、IR與NMR儀器鑑定，並進一步經單晶X射線繞射解析。晶體結構分析顯示化合物1、2由三個fac-Re(CO)3為超分子化合物之邊角，以順式構形有機配子L1與imidazolyl配位基作為連接，形成具有三邊旋轉對稱的三核密閉籠狀結構。化合物3、4 由三個fac-Re(CO)3 、naphthacenedione與反式構形有機配子L1、L2組裝成三核開放豬籠草結構。化合物5、5’’由四個fac-Re(CO)3、一個順、反、順、反有機配子L3與不對稱的三個氮配位基2-(2-pyridyl)-benzimidazol組裝成類似分子夾的結構。本論文金屬嵌入環化錯合物皆利用1H NMR和FAB-MS法鑑定結構。

摘要(英)

Two angular tripodal ligands (1,3,5-tris(benzimidazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene (L1), 1,3,5-tris(5,6-dimethylbenzimidazol-1-ylmethyl) -2,4,6-trimethylbenzene (L2) and one tetrapodal ligand 1,2,4,5-tetrakis(5,6-dimethybenzimidazol-1-ylmethyl)benzene (L3) were synthesized in high yields. Reactions of Re2(CO)10 with these shape-specific ligands L and other chelate ligands under hydrothermal conditions afforded a series of rhenium-based discrete molecular architectures: [{Re(CO)3}3 (µ-BzIm)3(µ-L1)] (1), [{Re(CO)3}3 (µ-Im)3(µ-L1)] (2), [[{Re(CO)3}2(μ-Q)](μ3-L1){Re(CO)3(HQ)}．C7H8．C8H10] (3), [[{Re(CO)3}2(μ-Q)](μ3-L2){Re(CO)3(HQ)}．2C9H12] (4), [[{Re(CO)3}4(μ-2-(2-pyridyl)-benzimidazol]2(μ4-L3)] (5), [[{Re(CO)3}4(μ-2-(2-pyridyl)-benzimidazol]2(μ4-L3) ．2C9H12] (5’’), BzIm = benzoimidazole, Im = imidazole, Q = 6,11-dihydroxy-5,12-naphthacenedione. The products were characterized by elemental analysis, FAB-MS, IR, and NMR spectroscopies, and their structures were further comfirmed by X-ray crystallography. Compounds 1 and 2 adopt trigonal-closed cage structure with a 3-fold rotational symmetry in which three corner fac-Re(CO)3 moieties are connected by a sym-conformational L1 ligand and imidazolyl ligands. Compounds 3 and 4 consist of trigonal-open structure assembled from three fac-Re(CO)3 moieties, a naphthacenedione ligand and a anti-conformational L1 or L2 ligand. The structures of 5 and 5’’ are tetragonal molecular clips constructed by four fac-Re(CO)3 moieties, which are linked by a cis, trans, cis, trans-conformational L3 ligand and a non-symmetry 3N ligand. The 1H NMR spectrometry and FAB-MS spectroscopy were utilized to elucidate the solution structures of these macrocycles.

關鍵字(中)

★ 錸金屬
★ 金屬環化錯合物
★ 超分子
★ 自組裝

關鍵字(英)

★ rhenium-based
★ macrocycles
★ supermolecular
★ self-assembly

論文目次

中文摘要 I
英文摘要 II
致謝 III
目錄 IV
圖目錄 V
表目錄 X
第一章　序論 1
第一節　金屬嵌入環化錯合物（metallacycle） 1
第二節　可動性基團（flexible motif） 2
第三節　溶劑模板（solvent-templated）通道結構 3
第四節　臭味檢測 5
第二章　研究動機 7
第三章　實驗部份 10
第一節　儀器及藥品 10
第二節　有機配子合成 13
第三節　錸金屬超分子之合成 19
第四章　結果與討論 28
第一節合成策略 29
第二節合成方法的探討及金屬化合物的光譜鑑定 32
第三節化合物結構及物性探討 48
第四節化合物之光物理探討 73
第五章　結論 77
參考文獻 78
附錄 82

參考文獻

1. (a) Lehn, J. M. Supramolecular Chemistry, Concepts and PerspectiVes;VCH: Weinheim, 1995. (b) Leininger, S.; Olenyuk, B.; Stang, P. J. Chem. Rev. 2000, 100, 853. (c) Jones, C. J. Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 289. (d) Swiegers, G. F.; Malefetse, T. J. Chem. Rev. 2000, 100, 3483. (e) Fujita, M.; Umemoto, K.; Yoshizawa, M.; Fujita, N.; Kusukawa, T.; Biradha, K. Chem. Commun. 2001, 509. (f) Sauvage, J.-P. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 611. (g) Holliday, B. J.; Mirkin, C. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 2022. (h) Cotton, F. A.; Lin, C.; Murillo, C. A. Acc. Chem. Res. 2001, 34, 759. (i) Caulder, D. L.; Raymond, K. N. Acc. Chem. Res. 1999, 32, 975. (j) Ruben, M.; Rojo, J.; Romero-Salguero, F. J.; Uppadine, L. H.; Lehn, J. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 3644. (k) Severin, K. Coord. Chem. Rev. 2003, 245, 3. (l) Navarro, J. A. R.; Lippert, B. Coord. Chem. Rev. 1999, 185, 653. (m) Albrecht, M.; Janser, I.; Frohlich, R. Chem. Commun. 2005, 157.
2. (a) Gianneschi, N. C.; Masar, M. S.; Mirkin, C. A. Acc. Chem. Res. 2005, 38, 825. (b) Kovbasyuk, L.; Kramer, R. Chem. Rev. 2004, 104, 3161. (c) Sanders, J. K. M. Chem. Eur. J. 1998, 4, 1378. (d) Hof, F.; Rebek, J. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2002, 99, 4775. (e) Vriezema, D. M.; Aragones, M. C.; Elemans, J. A. A. W.; Cornelissen, J. J. L. M.; Rowan, A. E.; Nolte, R. J. M. Chem. Rev. 2005, 105, 1445. (f) Yoshizawa, M.; Tamura, M.; Fujita, M. Science 2006, 312, 251. (g) Amijs, C. H. M.; van Klink, G. P. M.; van Koten, G. Dalton Trans. 2006, 308.
3. (a) Thanasekaran, P.; Liao, R. T.; Liu, Y. H.; Rajendran, T.; Rajagopal, S.; Lu, K. L. Coord. Chem. Rev. 2005, 249, 1085. (c) Dinolfo, P. H.; Hupp, J. T. Chem. Mater. 2001, 13, 3113. (b) Sun, S. S.; Lees, A. J. Coord. Chem. Rev. 2002, 230, 171. (d) Slone, R. V.; Benkstein, K. D.; Belanger, S.; Hupp, J. T.; Guzei, I. A.; Rheingold, A. L. Coord. Chem. Rev. 1998, 171, 221. (e) Woessner, S. M.; Helms, J. B.; Shen, Y.; Sullivan, B. P. Inorg. Chem. 1998, 37, 5406. (f) Lee, S. J.; Lin, W. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 4554. (g) Sun, S. S.; Lees, A. J. Chem. Commun. 2001, 103.
4. Dinolfo, P. H.; Hupp, J. T. Chem. Mater. 2001, 13, 3113.
5. Thanasekaran, P.; Liao, R. T.; Liu, Y. H.; Rajendran, T.; Rajagopal, S.; Lu, K. L. Coord. Chem. Rev. 2005, 249, 1085.
6. (a) Sauvage, J. P. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 611. (b) Fujita, M.; Ogura, K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1471. (c) Carlucci, L.; Ciani, G.; Proserpio, D. M. Cryst. Eng. Comm, 2003, 5, 269.(d) Hoskin, B. F.; Robson, R.; Slizys, D. A. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2952.
7. (a) Hartshorn, C. M.; Steel, P. J. Chem. Commun. 1997, 541.(b) James, S. L.; Mingos, D. M. P.; White, A. J. P.; Williams, D. J. Chem. Commun. 1998, 2323.(c) Fleming, J. S.; Mann, K. L. V.; Carrez, C. A.; Psillakis, E.; Jeffrey, J. C.; McCleverty, J. A.; Ward, M. D. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1279.
8. (a) Raehm, L.; Mimassi, L.; Cuyard-Duhayon, C.; Amouri, H. Inorg. Chem. 2003, 42, 5654.(b) Su, C. Y.; Cai, Y. P.; Chen, C. L.; Smith, M. D.; Kaim, W.; zur Loye, H. C. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 8595.(c) Dobrzanska, L.; Lioyd, G. O.; Raubenheimer, H. G.; Barbour, L. J. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13134.(d) Noveron, J. C. C.; Resendiz, M. J. E.; Liu, J.; Yamamoto, T.; Parker, D.; Cinke, M.; Nguyen, C. V.; Ariff, A. M.; Stang, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10645.
9. (a) Cai, Y. P.; Su, C. Y.; Zhang, H. X.; Zhou, Z. Y.; Zhu, L. X.; Chan, A. S. C.; Liu, H. Q.; Kang, B. S. Z. Anorg. Allg. Chem. 2002, 628, 2321.(b) Chen, C. L.; Tan, H. Y.; Yao, J. H.; Wan, Y. Q.; Su, C. Y. Inorg. Chem. 2005, 44, 8510.(c) Baker, M. V.; Bosnich, M. J.; Brown, D. H.; Byrne, L. T.; Hesler, V. J.; Skelton, B. W.; White, A. H.; Williams, C. C. J. Org. Chem. 2004, 69, 7640.
10. (a) Seayad, A. M.; Antonelli, D. M. Adv. Mater. 2004, 16, 765. (b) Ward, M. D. Science 2003, 300, 1104. (c) Roswell, J. L. C.; Yaghi, O. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4670.
11. (a) Eddaoudi, M.; Kim, J.; Rosi, N.; Vodak, D.; Wachter, J.; O’Keeffe, M.; Yaghi, O. M. Science 2002, 295, 469. (b) Noro, S.; Kitagawa, S.; Kondo, M.; Seki, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 2082.
12. (a) Burchell, T.; Rogers, M. SAE Technol. Pap. Ser. 2000, 2000-01-2205. (b) www.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/docs/hc_ h2_storage.doc.
13. (a) James, S. L. Chem. Soc. Rev. 2003, 32, 276. (b) Yaghi, O. M.; O’Keeffe, M.; Ockwig, N. W.; Chae, H. K.; Eddaoudi, M.; Kim, J. Nature 2003, 423, 705.
14. (a) Sozzani, P.; Bracco, S.; Comotti, A.; Ferretti, L.; Simonutti, R. Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 1816. (b) Gdaniec, M.; Ibragimov, B. T.; Talipov, S. A. In ComprehensiVe Supramolecular Chemistry; Atwood, J. L., Davies, J. E. D. MacNicol, D. D., Vo¨gtle, F., Eds.; Elsevier Science: Oxford, 1996; Vol. 6.
15. Caira, M. R.; Nassimbeni, L. R. In ComprehensiVe Supramolecular Chemistry; Atwood, J. L., Davies, J. E. D., MacNicol, D. D., Vo¨gtle, F., Eds.; Elsevier Science: Oxford, 1996; Vol. 6.
16. (a) Zhu, L.G.; Xiao, H. P.; Lu, J. Y. Inorg. Chem. Commun. 2004, 7, 94. (b) Li, H.; Eddaoudi, M.; Groy, T. L.; Yaghi, O. M. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8571.
17. Liliana Dobrzan´ska, Gareth O. Lloyd, Helgard G. Raubenheimer, and Leonard J. Barbour J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13134.
18. Avila, L. V.; Young, R. Anal. Chem. 1994, 66, 1097.
19. Dahl, R. Environmental Health Perspectives 2002, 110, A408.
20. Ikeda, A.; Shinkai, S. Chem. Rev. 1997, 97, 1713.
21. Zyryanov, G. V.; Kang, Y.; Rudkevich, D. M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2997.
22. Gianneschi, N. C.; Mirkin, C. A.; Zakharov, L. N.; Rheingold, A. L. Inorg. Chem. 2002, 41, 5326.
23. (a) Manimaran, B.; Rajendran, T.; Lu, Y. L.; Lee, G. H.; Peng, S. M.; Lu, K. L. Eur. J. Inorg. Chem. 2001, 633. (b) Manimaran, B.; Thanasekaran, P.; Rajendran, T.; Liao, R. T.; Liu, Y. H.; Lee, G. H.; Peng, S. M.; Rajagopal, S.; Lu, K. L. Inorg. Chem. 2003, 42, 4795.
24. Qin, Z.; Jennings, M. C.; Puddephatt, R. J. Inorg. Chem. 2002, 41, 3967.
25. Liu, H. K.; Tong, X. Chem. Commun. 2002, 1316.
26. Liu, H. K.; Sun, W. Y.; Ma, D. J.; Yu, K. B.; Tang, W. X. Chem. Commun. 2000, 591.
27. Suzuki, K; Kawano, M; Fujita, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 2819.

指導教授

呂光烈(Kuang-lieh Lu)

審核日期

2007-7-11

推文