![]() |
|
以作者查詢圖書館館藏 、以作者查詢臺灣博碩士 、以作者查詢全國書目 、勘誤回報 、線上人數:47 、訪客IP:3.135.205.221
姓名 鍾德正(De-cheng Chung) 查詢紙本館藏 畢業系所 化學學系 論文名稱 以Benzohydrize與1,3,4-Oxadiazole為中心架構之無機液晶材料
(The Metallomesogen Dervived from Benzohydrize and 1,3,4-Oxadiazole)相關論文 檔案 [Endnote RIS 格式]
[Bibtex 格式]
[相關文章]
[文章引用]
[完整記錄]
[館藏目錄]
至系統瀏覽論文 ( 永不開放)
摘要(中) 系列一以benzohydrozone及phenolacrylaldehyde進行Schiff base反應後合成出配位基2a、2b分別與Cu(OAc)2及Zn(OAc)2進行反應得到單金屬Cu及Zn錯合物,分別為1a及1b。
配位基2a、2b及Cu錯合物1a及1b在碳數為8, 10, 12, 14, 16皆具有Colh相,Zn錯合物1b,碳數為12, 14, 16具有Colh相,顯示在改變側鏈基碳數,會對液晶相的形成造成顯著的影響。
並透過理論計算、模擬分子結構推測配位基及Cu與Zn錯合物盤狀堆疊的情形,並利用IR、EPR等證實金屬錯合物為單金屬配位。
系列二是以1,3,4-oxadiazole雜環作為設計的主幹,利用改變側鏈基數目合成出配位基4a、4b,其中配位基4b與Cu(OAc)2及Pd(OAc)2配位而得到Cu及Pd錯合物3b。
在配位基4a (n = 16)具有SmA相,顯示較長且較少支數碳鏈有利於桿狀型液晶生成;配位基4b (n = 8, 12, 16)皆為結晶相,與金屬配位後Cu錯合物3b 碳數為8, 12,具有Colh相,Pd錯合物3b 碳數為8, 12, 16皆具有Colh,在結構較對稱且碳鏈數較多之情況下較易形成盤狀型液晶分子。
上述兩系列皆利用POM、DSC及變溫XRD探討其液晶性質。結構及純度上分別利用NMR與元素分析等儀器來鑑定。
摘要(英) In this these two series of new compounds were prepared and their mesomorphic properties investigated. All organic derivatives were characterized by 1H-NMR and 13C-NMR spectroscopes, whereas all metal complexes were characterized by IR spectroscopy and elemental analysis.
Their physical properties were characterized by polarized optical microscopy (POM), differential scanning calorimetry (DSC), and temperature-dependent powder X-ray diffraction (XRD) measurements.
In series I, The Cu(II) complexes 1a, 1b and ligands 2a, 2b are both column-like liquid crystals.The Zn(II) complexes 2b are also column-like liquid crystals with longer alkoxy chains (n = 12, 14,16) The mesophase was identified as hexagonal columnar mesophase (Colh) phase by XRD.
In series II, ligands 4a (n = 16) exhibited smectic A phases. Ligands 4b (n = 8, 12, 16) exhibited crystal phases, but their metal complexes (M = Cu, Pd) form liquid crystal pahes. The Cu(II) complexes 3b (n = 12, 16) and the Pd(II) complexes 3b (n =8, 12, 16) are both column-like liquid crystals. The mesophase was identified as hexagonal columnar mesophase (Colh) phase by XRD.
關鍵字(中) ★ 液晶
★ 材料關鍵字(英) ★ liquid crystal
★ Oxadiazole
★ Benzohydrize論文目次 中文摘要 ..................................................................................................I
Abstract ................................................................................................. II
目錄 ....................................................................................................... III
圖目錄 ................................................................................................. VII
表目錄 ................................................................................................. XII
第一章 緒論 ........................................................................................... 1
1-1 液晶的簡介 ............................................................................ 2
1-2 液晶的組成條件 .................................................................... 3
1-3 液晶的分類 ............................................................................ 8
1-3-1 向列型液晶(Nematic phase) ...................................... 10
1-3-2 層列型液晶(Sematic phase) ...................................... 10
1-3-3 盤狀液晶(Columnar) ................................................. 11
1-4 無機液晶分子的設計 ........................................................... 13
1-5 研究動機 .............................................................................. 14
1-5-1 系列一之研究動機.................................................... 15
1-5-2 系列二之研究動機 .................................................... 16
第二章 實驗部分 ................................................................................. 18
2-1 實驗藥品 .............................................................................. 19
2-2 儀器設備 .............................................................................. 20
2-3 實驗合成流程圖:............................................................... 25
2-3-1 系列一合成步驟 ....................................................... 25
2-3-2 系列二合成步驟 ....................................................... 26
2-4 實驗步驟 .............................................................................. 27
2-4-1 系列ㄧ之合成 ............................................................. 27
2-4-2 系列二之合成 ............................................................. 38
第三章 結果與討論 ............................................................................. 49
3-1 配位基與錯合物結構與代號 ....................................................... 50
3-2 系列一配位基之討論:............................................................... 51
3-2-1 系列一配位基2a, 2b 之元素分析 ............................ 51
3-2-2 系列一配位基2a 及2b 之偏光紋理圖 ..................... 52
3-2-3 系列一配位基2a 及2b 之DSC 數據討論 ............... 56
3-2-4 系列一配位基 2a 及 2b 之變溫X-ray 繞射討論 .... 59
3-3 系列一Cu 錯合物1a, 1b 之討論: ..................................... 64
3-3-1 系列一錯合物之元素分析 ........................................ 64
3-3-2 系列一1a 及1b Cu 錯合物之偏光紋理圖 ............... 65
3-3-3 系列一Cu 錯合物1a 及1b 之DSC 數據討論 ......... 68
3-3-4 系列一Cu 錯合物 1a 及 1b 之變溫X-ray 繞射討論
............................................................................................... 71
3-4 系列一Zn 錯合物1a, 1b 之討論: ..................................... 75
3-4-1 系列一Zn 錯合物之元素分析 .................................. 75
3-4-2 系列一1b Zn 錯合物之偏光紋理圖 ......................... 75
3-4-3 系列一Zn 錯合物1a 及1b 之DSC 數據討論 ......... 77
3-4-4 系列一Zn 錯合物 1b 之變溫X-ray 繞射討論 ........ 78
3-5 系列一配位基與Cu、Zn 錯合物計算、模擬及排列討論 . 81
3-5-1 配位基2b (n = 16)與1b Cu、Zn 錯合物1b (n = 16)理
論計算 ................................................................................... 81
3-5-2 配位基2b (n = 16)與Cu、Zn 錯合物1b (n = 16)排列
討論 ....................................................................................... 93
3-6 系列一配位基及Cu 錯合物與文獻化合物比較 ................. 97
3-6-1 化合物結構探討與DSC 數據之比較 ......................... 97
3-6-2 配位基與Cu 錯合物IR 光譜圖與比較 ...................... 99
3-6-3 單Cu 錯合物 1b 與雙Cu 錯合物 1b'之ESR 的比較
............................................................................................. 100
3-7 系列二配位基之討論: ..................................................... 103
3-7-1 系列二配位基4a, 4b 之元素分析 .......................... 103
3-7-2 系列二配位基4a 及4b 之偏光紋理圖 ................... 104
3-7-3 系列二配位基4a 及4b 之DSC 數據討論 ............. 105
3-7-4 系列二配位基 4b 之變溫X-ray 繞射討論 ............ 107
3-8 系列二Cu錯合物3a與Cu、Pd錯合物3b之討論: ..... 109
3-8-1 系列二Cu、Pd 錯合物之元素分析 ....................... 109
3-8-2 系列二Cu 與Pd 錯合物3b 之偏光紋理圖 ............ 110
3-8-3 系列二Cu 與Pd 錯合物3b 及3b'之DSC 數據討論
............................................................................................. 112
3-8-4 系列二Cu 及Pd 錯合物 3b 之變溫X-ray 繞射討論
............................................................................................. 114
3-9 系列二Cu、Pd 錯合物3b 計算、模擬及排列討論 ............ 116
3-9-1 Cu、Pd 錯合物3b (n = 12)理論計算......................... 116
3-9-2 Cu、Pd 錯合物3b (n = 12) 之排列討論 ................... 117
3-10 系列二配位基及錯合物之IR、UV 及PL 探討 ................ 120
3-10-1 配位基與錯合物IR 光譜圖 .................................. 120
3-10-2 配位基 UV-Vis 及PL 光譜圖 .............................. 121
3-11 結論 .................................................................................. 123
3-11-1 系列一之結論........................................................ 123
3-11-2 系列二之結論........................................................ 123
附圖 ..................................................................................................... 127
參考文獻 1.P. J. Collings, M. Hird, 楊怡寬, 郭蘭生, 鄭殷立編譯, 液晶化學及物理入門, 2001, 1-2.
2.W. Mazurek, B. J. Kennedy, Inorg. Chem., 1985, 24, 3258-3264.
3.B. Nock, H. J. Pietzsch, Inorg. Chim. Acta., 2000, 304, 26-32.
4.H. T. Nguyen, C. Destrade, J. Malthete, Adv. Mater, 1997, 9, 375-388.
5.C. Janiak, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 21, 3885-3896.
6.(a) P. Wasserscheid, W. Keim, Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 3772-3789.(b) M. J. Blandamer, B. Briggs, P. M. Cullis, Chem. Soc. Rev., 1995, 24, 251-257.
7.(a) J. Liu, E. M. Murray, V. G. Young Jr., Chem. Commun., 15, 2003, 1904–1905.(b) S. M. Malathy Sony, M. N. Ponnuswamy. Crystal Growth & Design, 2006, 3, 736-742.
8.(a)P. A. Kollman, L. C. Allen, Chem. Rev., 1972, 72, 283-303.
(b)M. Fukumasa, K. Takeuchi, Liq. Cryst., 1998, 24, 2, 325-327.
9.P. Sanz, O. M?, M. Y??ez, J. Elguero, Chem. Eur. J., 2008, 14, 4225–4232.
10.彭筱涵,碩士論文,輔仁大學化學研究所,民國八十九年。
11.A. Grafe, D. Janietz., Chem. Mater., 2005, 17, 4979-4984.
12.C. R. Wen, Y. J. Wang, C. K. Lai, Chem. Mater., 2005, 17, 1646-1654.
13.E. J. Foster, C. Lavigueur, J. Mater. Chem., 2005, 15, 4062-4068.
14.F. Morale, R. W. Date, Chem. Eur. J., 2003, 9, 2484-2501.
15.N. R. Sangeetha, K. Baradi, R. Gupta , C. K. Pal ,V. Manivannanc, S. Pala, Polyhedron., 1999, 18, 1425-1429.
16.(a)S. Das, S. Pal, J. Mol. Struct.,2005, 741, 183-192.
(b)S. Das, S. Pal, J. Mol. Struct.,2005, 753, 68-79.
17.(a) B. Schultz, M. Bruma, L. Brehmer, Adv. Mater., 1997, 9, 601-613.
(b) M. Thelakkat, H.-W. Schmidt, Polym. Adv. Technol., 1998, 9, 429-442.
(c) G. Hughes, M. R. Bryce, J. Mater. Chem., 2005, 15, 94-107.
18.溫長榮,碩士論文,中央大學化學研究所,民國九十一年。
19.C. T. Liao,Y. J. Wang, C. S. Huang, H. S. Sheu, G. H. Lee, C. K. Lai, Tetrahedron, 2007, 63, 12437-12445.
20.黃啟舜,碩士論文,中央大學化學研究所,民國九十五年。
21.R. Ziessel, G. Pickaert, T. Prange, J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 12403-12413.
22.B. Donnio, B. Heinrich, D. W. Bruce, J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15258-15268.
23.B. Donnio, B. Heinrich, D. W. Bruce, Chem. Mater., 1997, 9, 2951-2964.
24.M. Marcos, R. M.Rapun, J. L. Serrano, Chem. Mater., 2006, 18, 1206-1212.
25.A. J. Attias, C. Cavalli, B. Donnio, D. Guillon, P. Hapiot, J. Malthte, Chem. Mater., 2002, 14, 375-384.
26.S. Qu, X. Chen, X. Shao, F. Li, H. Zhang, H. Wang, P. Zhang, Z. Yu, K. Wu, Y. Wangc, M. Li, J. Mater. Chem., 2008, 18, 3954–3964.
指導教授 賴重光(Chung-kuang Lai) 審核日期 2010-7-20 推文 plurk
funp
live
udn
HD
myshare
netvibes
friend
youpush
delicious
baidu
網路書籤 Google bookmarks
del.icio.us
hemidemi
myshare