利用橫跨複分解和環閉合
複分解反應來合成
架橋菸酸酯

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論文名稱

利用橫跨複分解和環閉合複分解反應來合成架橋菸酸酯
(Using cross metathesis and ring closing metathesis reaction for sythesis bridged nicotinate )

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摘要(中)

中文摘要
最近幾年，橫跨複分解(CM)和環閉合複分解(RCM)反應已經很廣泛應用在有機合成。我們利用橫跨複分解(CM)與環閉合複分解 (RCM)反應來合成架橋菸鹼(bridged nicotinate) 化合物1。其中我們發現，如使用化合物27、29、31、34、35經由環閉合複分解(RCM)反應不能形成分子內十四圓環化合物，而得到的是兩個分子間的複分解和環起來的化合物。但使用化合物37與1,5-己二烯進行橫跨複分解(CM)與環閉合複分解(RCM)反應則可得到化合物50，再經由氫化得到化合物1。化合物1，可以廣泛使用在合成具有鏡像選擇性的化合物。

摘要(英)

In recent years， olefin cross metathesis(CM) and ring-closing metathesis(RCM) have emerged as a powerful and convenient synthetic technique in organic chemistry。 We use CM and RCM to from bridged nicotinate (compound 1). Among we to discover, if use compound 27、29、31、34、35 via RCM not to form fourteen ring compound，but obtain two compound between CM and RCM reaction。But use compound 37 with 1,5-hexadiene to proceed CM and RCM reaction， to be obtain compound 50，and then via hydrogenation to obtain compound 1。 Compound 1，can popularly use to have enantioselection compound in synthesis。

關鍵字(中)

★ 複分解反應

關鍵字(英)

★ Cross Metathesis

論文目次

中文摘要………………………………………………Ⅰ
英文摘要………………………………………………Ⅱ
誌謝……………………………………………………Ⅲ
目錄……………………………………………………Ⅳ
表格目錄………………………………………………Ⅵ
圖目錄…………………………………………………Ⅶ
光譜圖目錄……………………………………………Ⅷ
GC圖目錄………………………………………………ⅩⅢ
第一章緒論
1-1 前言……………………………………………1
1-2 Kanomata合成架橋菸鹼1的方法……………4
1-3 研究動機………………………………………6
1-4 烯類複分解反應演變歷史………………………7
1-5 環閉合複分解反應介紹………………………10
1-6 橫跨複分解反應介紹……………………………13
第二章結果與討論
2-1 逆合成分析探討………………………………17
2-2 製備各種含鹵素烯類化合物………………19
2-3 製備化合物27………………………………20
2-4 製備化合物29與31……………………………21
2-5 製備化合物34與35…………………………23
2-6 製備化合物…………………………………24
2-7 製備化合物37………………………………25
27 2-8 探討方法一之化合物27、29、31、34、35進行複分
解反應…….........................25
2-9 探討方法二之化合物34進行複分解反應……27
2-10：探討方法三之化合物35進行橫跨複分解與環閉合
複分解反應…………………………………28
2-11：進行Negishi cross-coupling在吡啶環上的選擇性…32
2-12：進行Stille cross-coupling在吡啶環上的選擇性……34
第三張結論………………………………………35
第四章實驗
4-1：溶媒及處理過程………………………36
4-2：實驗器材與儀器…………………………36
4-3：實驗步驟……………………………37
第五章參考文獻…………………………………66
附圖目錄……………………………………………68
表格目錄
表一…………………………………………3
表二…………………………………………11
表三…………………………………………14
表四…………………………………………26
表五…………………………………………28
表六…………………………………………30
表七…………………………………………32
表八…………………………………………34
圖目錄
圖一………………………………………………………2
圖二………………………………………………………3
圖三………………………………………………………12
圖四………………………………………………………14
光譜圖目錄
化合物19 1H NMR(氘氯仿)……………………………69
化合物19 13C NMR(氘氯仿)…………………………70
化合物20 1H NMR(氘氯仿)…………………………71
化合物20 13C NMR(氘氯仿)…………………………72
化合物21 1H NMR(氘氯仿)…………………………73
化合物21 13C NMR(氘氯仿)…………………………74
化合物22 1H NMR(氘氯仿)………………………75
化合物22 13C NMR(氘氯仿)………………………76
化合物23 1H NMR(氘氯仿)…………………………77
化合物23 13C NMR(氘氯仿)…………………………78
化合物24 1H NMR(氘氯仿)…………………………79
化合物24 13C NMR(氘氯仿)…………………………80
化合物25 1H NMR(氘氯仿)…………………………81
化合物25 13C NMR(氘氯仿)…………………………82
化合物26 1H NMR(氘氯仿)…………………………83
化合物26 13C NMR(氘氯仿)…………………………84
化合物27 1H NMR(氘氯仿)…………………………85
化合物27 13C NMR(氘氯仿)………………………86
化合物28 1H NMR(氘氯仿)…………………………87
化合物28 13C NMR(氘氯仿)………………………88
化合物29 1H NMR(氘氯仿)…………………………89
化合物29 13C NMR(氘氯仿)………………………90
化合物30 1H NMR(氘氯仿)…………………………91
化合物30 13C NMR(氘氯仿)…………………………92
化合物31 1H NMR(氘氯仿)…………………………93
化合物31 13C NMR(氘氯仿)…………………………94
化合物32 1H NMR(氘氯仿)………………………95
化合物32 13C NMR(氘氯仿)…………………………96
化合物33 1H NMR(氘氯仿)…………………………97
化合物33 13C NMR(氘氯仿)…………………………98
化合物34 1H NMR(氘氯仿)……………………………99
化合物34 13C NMR(氘氯仿)……………………………100
化合物35 1H NMR(氘氯仿)…………………………101
化合物35 13C NMR(氘氯仿)…………………………102
化合物36 1H NMR(氘氯仿)…………………………103
化合物36 13C NMR(氘氯仿)…………………………104
化合物37 1H NMR(氘氯仿)……………………………105
化合物37 13C NMR(氘氯仿)…………………………106
化合物50 1H NMR(氘氯仿)……………………………107
化合物50 13C NMR(氘氯仿)…………………………108
化合物1 1H NMR(氘氯仿)……………………………109
化合物51 1H NMR(氘氯仿)……………………………110
化合物52 1H NMR(氘氯仿)……………………………111
化合物52 13C NMR(氘氯仿)…………………………112
化合物53 1H NMR(氘氯仿)……………………………113
化合物53 13C NMR(氘氯仿)……………………………114
化合物54 1H NMR(氘氯仿)……………………………115
化合物54 13C NMR(氘氯仿)…………………………116
化合物55 1H NMR(氘氯仿)……………………………117
化合物55 13C NMR(氘氯仿)…………………………118
化合物56 1H NMR(氘氯仿)……………………………119
化合物56 13C NMR(氘氯仿)…………………………120
化合物57 1H NMR(氘氯仿)…………………………121
化合物57 13C NMR(氘氯仿)…………………………122
化合物58 1H NMR(氘氯仿)……………………………123
化合物58 13C NMR(氘氯仿)…………………………124
化合物59 1H NMR(氘氯仿)…………………………125
化合物59 13C NMR(氘氯仿)…………………………126
化合物60 1H NMR(氘氯仿)…………………………127
化合物60 13C NMR(氘氯仿)…………………………128
化合物61 1H NMR(氘氯仿)…………………………129
化合物62 1H NMR(氘氯仿)…………………………130
化合物62 13C NMR(氘氯仿)…………………………131
化合物63 1H NMR(氘氯仿)…………………………132
化合物63 13C NMR(氘氯仿)…………………………133
化合物64 1H NMR(氘氯仿)…………………………134
化合物64 13C NMR(氘氯仿)…………………………135
化合物65 1H NMR(氘氯仿)…………………………136
化合物65 13C NMR(氘氯仿)…………………………137
化合物66 1H NMR(氘氯仿)…………………………138
化合物66 13C NMR(氘氯仿)…………………………139
化合物68 1H NMR(氘氯仿)…………………………140
化合物68 13C NMR(氘氯仿)………………………141
化合物69 1H NMR(氘氯仿)………………………142
化合物69 13C NMR(氘氯仿)………………………143
化合物71 1H NMR(氘氯仿)…………………………144
化合物71 13C NMR(氘氯仿)………………………145
化合物72 1H NMR(氘氯仿)………………………146
GC 圖目錄
0 hr…………………………………………………147
1 hr…………………………………………………148
2 hrs………………………………………………149
3 hrs………………………………………………150
4 hrs………………………………………………151
5 hrs………………………………………………152
6 hrs………………………………………………153
7 hrs………………………………………………154
8 hrs………………………………………………155
21 hrs……………………………………………156

參考文獻

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23. Louie, J.; Bielawski, C. W.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 11312-11313.

指導教授

侯敦仁(Duen-Ren Hou)

審核日期

2005-7-20

推文