具鏡像選擇性合成(+)-brevipolide H

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陳慶濃(Ching-Nung Chen) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

具鏡像選擇性合成(+)-brevipolide H

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摘要(中)

本篇論文是以對稱的雙烯醇化合物2作為起始物，利用Sharpless不對稱環氧化反應，合成高鏡像選擇性的兩個不對稱中心。將兩鏡像化合物修飾後，經由交叉置換反應連接成主要骨架8，經多步反應包括環氧三環的開環、酯化反應、環烷化反應、氧化反應、環閉合置換反應等官能基化，成功合成天然物(+)-brevipolide H及其家族成員(+)-brevipolide G。

摘要(英)

By way of Sharpless epoxidation of enta-1,4-dien-3-ol, both enantiomerically pure epoxides were converted to the corresponding　olefins for cross metathesis. Subsequent transformations, including epoxide ring opening, esterifications,cyclopropanation, oxidation and ring-closing metathesis, provided the target molecule. This
synthesis successfully addresses previous shortcomings in preparing brevipolides.

關鍵字(中)

★ 有機化學
★ 天然物合成
★ 全合成
★ 抗癌藥物

關鍵字(英)

★ organic chemistry
★ natural product synthesis
★ total synthesis
★ anti cancer

論文目次

總目錄
中文論文摘要 I
英文論文摘要 II
總目錄 III
圖目錄 VI
流程圖目錄 IX
流程圖附錄 IX
附圖附錄 XI
第一章　　緒論 1
一、環丙烷的合成 6
1-1. 環烷化反應介紹 6
1-2. 非鏡像選擇性Simmons-Smiths reaction介紹 16
二、不對稱環氧化反應 28
2-1. 不對稱環氧化反應簡介 28
2-2. Sharpless不對稱環氧化反應. 40
三、烯烴置換 (olefin metathesis) 反應 43
3-1. 烯烴置換反應的發展史 43
3-2. 烯烴置換反應催化劑的介紹 46
3-3. 交叉置換反應 (cross-metathesis) 50
3-4. 環閉合置換反應 (ring-closing metathesis) 53
四、Brevipolide H之鏡像或epimer的合成 55
4-1 經由acetyl furan合成11′-epi-brevipolide H. 55
4-2. 經由以巴豆醛合成brevipolide H骨架異構物 58
4-3. 經由雙烯雙醇合成ent-brevipolide H 60
五、研究目的 64
第二章結果與討論 65
一、原始設計與討論 65
11 路徑A以α,β-不飽和酮進行環烷化反應之探討 67
12 路徑B建立含a-hydroxyl group為起始物進行岐化反應
之探討 71
13 路徑A. B之討論 74
二、逆合成分析 75
三、結果與討論 78
31 起始物的合成 78
32 天然物骨架之起始物合成 79
33 合成目標天然物骨架 81
34 合成天然物(+)-Brevipolide H 83
35 合成天然物(+)-Brevipolide G 92

第三章結論 94
第四章實驗部份 95
一、實驗藥品與溶劑 95
二、實驗器材與儀器 96
三、實驗步驟與光譜數據 98
第五章參考文獻…………………………. 188

參考文獻

第五章　　參考文獻
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指導教授

侯敦仁(Duen-Ren Hou)

審核日期

2016-8-15

推文