Squamocin 之合成研究

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姓名

葉子勤(Tzu-cin Yeh) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

Squamocin 之合成研究
(Research of squamocin synthesis)

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摘要(中)

本篇論文利用不對稱催化的方式得到的化合物8a以及掌性雙烯雙醇化合物6當作起始物合成番荔枝科乙醯化合物( annonaceous acetogenins )中含有-相鄰兩個四氫呋喃 ( adjacent bis-tetrahydrofurans ) annonaceous acetogenins的中心結構的天然物Squamocin-M (1)，藉此發展具有相鄰兩個四氫呋喃的番荔枝科化合物之合成方法。本篇利用亞甲基繫繩以及環閉合置換反應建構其中心結構，之後利用交叉置換反應和末端具有離去機的長碳鏈，反應得到關鍵中間物。接下來預期使用末端炔類化合物10b做為親核試劑，以及官能基的轉換得到最終產物天然物Squamocin-M (1)。

摘要(英)

To develop a new and efficient synthetic methodology for annonaceous acetogenins, a large family of nature product containing adjacent bis-tetrahydrofurans as the core structure, we chose the nature product Squamocin-M (1) as our target molecule and constructed the adjacent bis-tetrahydrofurans core by using chiral molecule 6 and 8a as starting material. Optical active 8a was generated from the corresponding meso diol by the asymmetric sparteine-copper (II) catalyzed esterification. Methylene acetal was used as the linker to connect diene 6 and mono-protected diene 8a, and then ring-closing-metathesis reaction was applied to provide the precursor of the adjacent bis-tetrahydrofurans structure. The cross-metathesis reaction was used to extend the carbon skeleton. We plan to apply alkylation reaction for the desymmetrization and accomplish the total synthesis of Squamocin-M.

關鍵字(中)

★ 番荔枝科乙醯化合物

關鍵字(英)

★ Squamocin

論文目次

中文論文摘要 I
Abstract III
總目錄 V
圖目錄 VII
附圖目錄 IX
第一章　　前言 1
1-1 研究目的 1
1-2 形成Adjacent bis-THF及其側鏈衍生之文獻探討 4
1-3烯烴置換( olefin metathesis )反應的發展史概論 9
1-4高效能催化劑的問世： 14
1-5 環閉合置換反應（ring-closing metathesis, RCM）的介紹 17
1-6 交叉置換( cross-metathesis, CM)反應介紹： 19
第二章結果與討論 23
2-1 逆合成分析： 23
2-2起始物的合成： 26
2-3建構目標物的骨架： 30
2-4-1 使用模型化合物作為Squamocin-M合成路徑之探討 32
2-4-2 使用模型化合物作為Squamocin-K合成路徑之探討 36
2-5 未來展望： 37
第三章結論 41
第四章實驗 43
4-1 溶媒及處理過程： 43
4-2實驗器材與儀器： 43
4-3實驗步驟 45
第五章參考文獻 65

參考文獻

1.Jolad S. D., Cole, J. R. J. Org. Chem., 1982, 47, 3151-3153.
2.(a) McLaughlin J. L., J. Nat. Prod., 2008, 71, 1311. (b) Makabe H., Konno H., Miyoshi H., Bermejo A., Figadere B., Zafra M.-C.-, Polo I. Barrachina, Estornell E. and Cortes D., Nat. Prod. Rep., 2005, 22, 269. (c) Alali Q., Liu X.-X. and McLaughkin J. L., J. Nat. Prod., 1999, 62, 504.
3.Yan J., Garzan A., S. Narayan R., Vasileiou C.,* and Borhan B. Chem. Eur. J. 2010, 16, 13749 – 13756.
4.(a) Yang H., Zhang N., Li X., Chen J. and Cai B., Bioorg. Med. Chem. Lett., 2009, 19, 2199; (b) Sinha S., Chen Z., Huang Z.-Z., Nakamaru-Ogiso E., Pieytaszkiewicz H., Edelstein M. and Valeriote F., J. Med. Chem., 2008, 51, 7045.
5.Sahai M., Singh S., Singh M., Gupta Y. K., Akashi S., Yuji R., Hirayama K., Asaki H., Araya H., Hara N., Eguchi T., Kakinuma K. and Fujimoto Y., Chem. Pharm. Bull., 1994, 42, 1163.
6.Hoye, T. R., J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 9369-9371.
7.Hoye, T. R., J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 1801-1802.
8.(a) Amberg, W.; Bennani, Y.; Crispino, G. A.; Hartung, J.; Jeong K.-S. ;Kwong, H.-L; Morkkawa, K.; Wang, Z.-M; Xu, D.; Shang, X.-L.;Sharpless, K. B. J. Org. Chem., 1992, 57, 2768. (b) Kolb, H. C.;VanNieuwenhze, M. S.; Sharpless, K. B. Chem Rev. 1994, 2483
9.Marshall, J. A. J. Org. Lett., 2006, 8, 3557-3560.
10.(a) Das, S.; Li,S.; Abraham, S.; Chen, Z; Shiha, S. C. J. Org. Chem., 2005, 70, 5922. (b) Avedission, H.; Shiha, S. C.; Yazbek, A.; Shiha, A; Neogi, P.; Shiha, S. C.; Keinan, E. J. Org. Chem., 2000, 65, 6035.
11.Chen , C.-H., Kuan T.-C., Lu K.-J. and Hou D.-R. Org. Biomol. Chem., 2010, 8, 3624–3626.
12.(a) Rouhi, A. M. CE&E, 2002, 80, 34-38. (b) Yates, P. J. Am. Chem.Soc. 1952, 74, 5376-5381. (c) Calderon, N.; Chen, H. Y.; Scott, K. W. Tetrahedron Lett. 1967, 8, 3327-3329. (d) Calderon, N. Acc. Chem. Res. 1972, 5, 127-132. (e) Trnka, T. M.; Grubbs, R. H. Acc. Chem. Res. 2001, 34, 18-29. (f) Herisson, J.-L.; Chaurin, Y. Makromol. Chem. 1971, 161-167. (g) Grubbs, R. H.; Carr, D. D.; Hoppin, C.; Burk. P. L. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 3478-3483. (h) Grubbs, R. H.; Burk. P. L.; Carr, D. D. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 3265-3267.
13.Schuster, M.; Blechert, S. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36, 2036-2056.
14.(a) Schwab, P.; France, M. B.; Ziller, J. W.; Grubbs, R. H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 2039-2041. (b) Scholl, M.; Ding, S.; Lee, C. W. and Grubbs, R. H. Org. Lett. 1999, 1, 953-956. (c) Kingsbury, J. S.; Harrity, J. P. A.; Bonitatebus, P. J.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 791-799. (d) Garber, S. B.; Kingsbury, J. S.; Gray, B. L.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 8168-8179.
15.Trnka,T.M.；Grubbs,R.H.Acc. Chem. Res.2001,34,18-29
16.(a)Schuster,M.；Blechert,S.Angew. Chem. Int. Ed. Engl.1997,36, 2036-2056；(b)Schmalz,H.-G.Angew. Chem. Int. Ed. Engl.1995, 34,1833-1836；(c)Armatrong,S.K.J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998,371-388；(d)Grubbs,R.H.；Chang,S.Tetrahedron. 1998,54,4413-4450.
17.(a) Brummer, O.; Ruckert, A; Blechert, S. Chem-Eur. J. 1997, 3, 441-444. (b) Crowe, W. E.; Zhang, Z. J. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10998-10999.
18.(a) Yadav, J. S.; Mysorekar, S. V.; Pawar, S. M.; Gurjar, M. K. J. Carbohydr. Chem. 1990, 9, 307-316.(b) Burke, S. D; Sametz, G. M. Org. Lett. 1999, 1, 71-74.
19.Braun, R. A. J. Org. Chem.1963, 28, 1383-1384
20.Nakamura D., Kakiuchi K., Koga K., and Shirai R. Org. Lett. 2006, 16, 6139-6142.
21.Nicolaou K. C., Lizos D. E., Kim D. W., Schlawe D., Noronha R. G. de, Longbottom D. A., Rodriquez M., Bucci M., and Cirino G. J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 4460-4470
22.Caussanel F., Deslongchamps P., and Dory Y. L. Org. Lett., 2003, 5, 4799–4802

指導教授

侯敦仁(Duen-Ren Hou)

審核日期

2011-8-29

推文