分子內親核取代反應合成呋喃環之探討 ─ (-)-Pachastrissamine之合成

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林振暐(Cheng-Wei Lin) 查詢紙本館藏

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化學學系

論文名稱

分子內親核取代反應合成呋喃環之探討 ─ (-)-Pachastrissamine之合成
(The study of using intramolecular nucleophile substitution to synthesis the furan ring,and the synthesis of(-)-Pachastrissamine)

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摘要(中)

利用掌性的雙烯雙醇((3R,4R)-hexa-1,5-diene-3,4,-diol)48為起始物合成(-)-Pachastrissamine。在此我們利用雙烯雙醇48進行Sharpless環氧化反應，建構出第三個掌性中心。之後將兩個醇基做上保護，並利用碘化鋰(lithium iodide)進行開環反應。再利用疊氮化鈉(sodium azide)以及三苯膦(triphenyl phosphine)得到氮丙啶(aziridine)，將新建構出來的第三個掌性中心進行反轉，之後以氫氟酸進行分子內親核取代(intramolecular nucleophilic substitution)合成呋喃環。最後利用交叉置換(cross metathesis)反應、氫化反應(hydrogenation)，合成出(-)-Pachastrissamine。

摘要(英)

(-)-Pachastrissamine was synthesized using (3R,4R)-hexa-
1,5-diene-3,4-diol 48 as the starting material. We applied Sharpless epoxidation to create the third chirality center. Tert-Butyldimethylsilyl chloride was used to protect the remaing two hydroxyl groups. Lithium iodie was used to open the epoxides. Next, triphenylphosphine and sodium azide was used to yield aziridine, so the chirality center on the
epoxides was inverted. Hydrofluoric acid was applied to promote the intramolecular nucleophilic substitution to give the tetrahydrohuran. The synthesis of (-)-Pachastrissamine was achieved by cross metathesis and hydrogenation.

關鍵字(中)

★ 呋喃環
★ 氫氟酸

關鍵字(英)

★ (-)-Pachastrissamine
★ nucleophile substitution

論文目次

總目錄
中文摘要………………………………………………………………I
英文摘要………………………………………………………………II
總目錄…………………………………………………………………III
流程圖目錄……………………………………………………………V
圖目錄…………………………………………………………………VI
表格目錄………………………………………………………………VII
方程式目錄……………………………………………………………VIII
附圖目錄………………………………………………………………X
第一章　　前言…………………………………………………… 1
1-1　經由L-絲胺酸(L-Serine)合成(+)-Pachastrissamine…… 4
1-2　經由葡萄糖(D-glucose)合成(-)-Pachastrissamine…… 6
1-3　經由赤藻糖醇(erythritol)合成(-)-Pachastrissamine… 8
1-4　烯烴置換(olefin metathesis)反應的發展史概論……… 10
1-5　高效能催化劑的問世………………………………………… 14
1-6　交叉置換(Cross metathesis)反應介紹…………………… 18
第二章　　結果與討論…………………………………………… 20
2-1　逆合成分析………………………………………………… 20
2-2　起始物的合成……………………………………………… 21
2-3　 (-)-Pachastrissamine的合成…………………………… 22
2-4　未來展望…………………………………………………… 32
第三章　　結論…………………………………………………… 33
第四章　　實驗…………………………………………………… 34
4-1　溶媒及處理過程…………………………………………… 34
4-2　實驗器材與儀器…………………………………………… 34
4-3 實驗步驟……………………………………………… 36
第五章　參考文獻……………………………………………… 46

參考文獻

1. Kim, S.; Lee, N.; Lee, S.; Lee, T.; Lee, YM. J. Org. Chem. 2008, 73, 1379-1385.
2. Kuroda, I.; Musman, M.; Ohtani, II.; Ichiba, T.; Tanaka, J.; Cravalos, DC.; Higa, T. J. Nat. Prod. 2002, 65, 1505-1506.
3. Ledroit, V.; Debitus, C.; Lavaud, C.; Massiot, G. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 225-228.
4. Abraham, E.; Davies, SG.; Roberts, PM.; Russell, AJ.; Thomson, JE. Tetrahedron: Asymmetry. 2008, 19, 1027-1047.
5. Canals, D.; Mormeneo, D.; Fabrias, G.; Llebaria, A.; Casas, J.; Delgado, A. Bioorg. Med. Chem. 2009, 17, 235-241.
6. Jayachitra, G.; Sudhakar, N.; Ravi Kumar Anchoori, B.; Sayantani
Roy.; Rajkumar Banerjeeb.; Venkateswara Rao. Synthesis 2010, 1,
115-119.
7. Sudhakar, N.; Ravi Kumar, A.; Prabhakar, A.; Jagadeesh, B.; Venkateswara Rao, B. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 325-327.
8. C. V. Ramana, Awadut G. Giri, Sharad B. Suryawanshi, Rajesh G. Gonnade. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 265–268.
9. Kavirayani R. Prasad , Kamala Penchalaiah. Tetrahedron: Asymmetry, 2011, 1400–1403.
10. Hiroyuki, Urano.; Masaru, Enomoto.; Shigefumi, Kuwahara. Biosci. Biotechnol. Biochem., 2010, 74, 152-157.
11. (a) Rouhi, A. M. CE&E, 2002, 80, 34-38. (b) Yates, P. J. Am. Chem.Soc. 1952, 74, 5376-5381. (c) Calderon, N.; Chen, H. Y.; Scott, K. W. Tetrahedron Lett. 1967, 8, 3327-3329. (d) Calderon, N. Acc. Chem. Res. 1972, 5, 127-132. (e) Trnka, T. M.; Grubbs, R. H. Acc. Chem. Res. 2001, 34, 18-29. (f) Herisson, J.-L.; Chaurin, Y. Makromol. Chem. 1971, 161-167. (g) Grubbs, R. H.; Carr, D. D.; Hoppin, C.; Burk. P. L. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 3478-3483. (h) Grubbs, R. H.; Burk. P. L.; Carr, D. D. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 3265-3267.
12. Schuster, M.; Blechert, S. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36,
2036-2056.
13. (a) Schwab, P.; France, M. B.; Ziller, J. W.; Grubbs, R. H. Angew.
Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 2039-2041. (b) Scholl, M.; Ding, S.;
Lee, C. W. and Grubbs, R. H. Org. Lett. 1999, 1, 953-956. (c) Kingsbury, J. S.; Harrity, J. P. A.; Bonitatebus, P. J.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 791-799. (d) Garber, S. B.; Kingsbury, J. S.; Gray, B. L.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 8168-8179.
14. (a) Brummer, O.; Ruckert, A; Blechert, S. Chem-Eur. J. 1997, 3, 441-444. (b) Crowe, W. E.; Zhang, Z. J. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10998-10999.
15. (a) Yadav, J. S.; Mysorekar, S. V.; Pawar, S. M.; Gurjar, M. K. J. Carbohydr. Chem. 1990, 9, 307-316. (b) Burke, S. D; Sametz, G. M. Org. Lett. 1999, 1, 71-74.
16. (a) Seiichi Takano, Yoshiharu Iwabuchi, Kunio Ogasawara. J. Am. Chem. SOC. 1991, 113, 2786-2787. (b) Schmidt, B.; Nave, S. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 531-537.
17. Makabe, H.; Kimura, Y.; Higuchi, M.; Konno. H.; Murai. M.; Miyoshi. H. Bioorg. Med. Chem. 2006, 14, 3119.
18. Quinn, K. J.; Isaacs, A. K.；DeChristopher, B. A.; Szklarz, S. C.; Arvary, R. A. Org. Lett. 2005, 7, 1243-1245.
19. Marcelo Siqueira Valle, Aure′lie Tarrade-Matha, Philippe Dauban, Robert H. Dodd. Tetrahedron, 2008, 64, 419-432.
20. Yahya Salma, Stéphanie Ballereau , Carine Maaliki , Sonia Ladeira , Nathalie Andrieu-Abadie, Yves Génisson. Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 3227-3243.
21. (a) E. J. Corey and Andrew W. Gross. Organic Syntheses, 1987, 65, 166. (b) Barry M. Trost and Guangbin Dong. Chem. Eur. J. 2009, 15, 6910 -6919.
22. (a) Willem Van Brabandt, Yves Dejaegher, Robin Van Landeghem, Norbert De Kimpe. Org. Lett. 2006, 8, 6, 1101-1104. (b) Marcelo Siqueira Valle, Aure′lie Tarrade-Matha, Philippe Dauban, Robert H. Dodd. Tetrahedron, 2008, 64, 419-432.

指導教授

侯敦仁(Duen-Ren Hou)

審核日期

2012-7-23

推文