分子內Michael 加成反應之非鏡像立體選擇性探討與天然物(－)-Allosedridine 和 (－)-2’-epi-Ethylnorlobelol 之合成

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陳俐如(Li-ju Chen) 查詢紙本館藏

畢業系所

化學學系

論文名稱

分子內Michael 加成反應之非鏡像立體選擇性探討與天然物(－)-Allosedridine 和 (－)-2’-epi-Ethylnorlobelol 之合成
(Total Synthesis of (－)-Allosedridine and (－)-2’-epi-Ethylnorlobelol by Diastereoselective Intramolecular Michael Addition)

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摘要(中)

在本篇論文中，我們利用掌性苯乙胺及其衍生物來控制7-氯-2-庚烯甲酯進行分子內Michael 加成反應時之非鏡像立體選擇性，並且也研究(R)- α-苯乙胺加成至不同官能基之Michael acceptor 時，包括酯類、酮類和Weinreb 醯胺，其非鏡像立體選擇性的差異。最後，並將其應用來合成天然物(－)-allosedridine 和(－)-2’’-epi-ethylnorlobelol。

摘要(英)

In this thesis, we apply the chiral methylbenzylamine and their derivatives to control the diastereoselectivity of the methyl 7-chlorohept-2-enoate in intramolecular Michael addition reactions. And we also study the differences of the diastereoselectivity when (R)-α-ethylbenzylamine reacts with different Michael acceptors, including the ester, ketone and Weinreb amide. Finally, we apply this methodology to synthesize two natural products (－)-allosedridine and (－)-2’’-epi-ethylnorlobelol.

關鍵字(中)

★ Michael加成反應
★ 非鏡像立體選擇性

關鍵字(英)

★ (－)-2'-epi-Ethylnorlobelol
★ (－)-Allosedridine
★ diastereoselectivity
★ Michael addition

論文目次

中文摘要 i
英文摘要 ii
謝誌 iii
總目錄 iv
圖目錄 vi
流程圖目錄 vii
表格目錄 viii
方程式目錄 ix
附圖目錄 x
第一章緒論 1
1-1 前言 1
1-2 Pyne 教授在Michael 加成反應的探討 2
1-3 O’Brien 教授在Michael 加成反應的應用 6
1-4 烯類置換（olefin metathesis）反應的發展史 9
1-5 交叉置換反應（cross metathesis）介紹 13
1-6 研究動機 17
第二章結果與討論 18
2-1 天然物1~3 之逆合成分析 18
2-2 天然物1 最初之合成構想與起始物製備 19
2-3 交叉置換反應之分析探討 23
2-4 酯類之分子內Michael 加成反應探討 28
2-5 酮類之分子內Michael 加成反應探討 31
2-5-1 酮類之Michael 加成反應前驅物製備 31
2-5-2 酮類之Michael 加成反應探討 32
2-6 Weinreb 醯胺之分子內Michael 加成反應探討 33
2-6-1 Weinreb 醯胺之Michael 加成反應前驅物製備 33
2-6-2 Weinreb 醯胺之Michael 加成反應探討 34
2-7 天然物1~3 之合成探討 35
2-8 酮類22~24 異構物之轉換探討 42
2-8-1 酮類22 之轉換 43
2-8-2 酮類23 之轉換 43
2-8-3 酮類24 之轉換 44
第三章結論 45
第四章實驗部份 46
4-1 溶媒及處理過程 46
4-2 實驗器材與儀器 46
4-3 實驗步驟 48
第五章參考文獻 73

參考文獻

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指導教授

侯敦仁(Duen-ren Hou)

審核日期

2008-1-24

推文