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    題名: 芳烴的無金屬直接乙?氧基化和從(+)?脫氫樅胺全合成17?羥基曼陀羅B;Metal?Free, Direct Acetoxylation of Arenes and Total synthesis of 17?Hydroxymandarone B from (+)?Dehydroabietylamine
    作者: 阮氏英虹;HONG, NGUYEN THI ANH
    貢獻者: 化學學系
    關鍵詞: 直接乙?氧基化;17?羥基曼陀羅 B;Direct Acetoxylation;17?Hydroxymandarone B
    日期: 2021-08-27
    上傳時間: 2021-12-07 11:29:58 (UTC+8)
    出版者: 國立中央大學
    摘要: 芳烴的乙?氧基化是重要的反應,也是化學中未滿足的需求。 我們報告了在三氟乙酸、乙酸和乙酸酐的無水環境下使用硝酸鹽進行的無金屬直接乙?氧基化反應。 芳烴(31 個實例)的氧化電位(Eox,單位為 V vs SCE)低於苯(2.48 V),以良好的產率和區域選擇性被乙?氧基化。我們 提出了一種逐步的單電子轉移機制。

    樅烷二? (±)?17?Hydroxymandarone B (3) 的首次具有生物學意義的合成是從 (+)?脫氫樅胺實現的。 乙?氧基化是簡單合成單乙酸酯 (7)、二乙酸酯 (4) 和三乙酸酯 (5) 的重要步驟。 這些化合物是 (±)?17?Hydroxymandarone B (3) 合成中的關鍵中間體。 在這個關鍵程序之後,精心控制的最終程序被開發出來,導致天然物的完成。
    ;Acetoxylation of arenes is important reaction and an unmet need in chemistry. We report a metal?free, direct acetoxylation reaction using nitrate under an anhydrous environment of trifluoroacetic acid, acetic acid and acetic anhydride. Arenes (31 examples), with oxidation potentials (Eox, in V vs SCE) lower than benzene (2.48 V), were acetoxylated with good yields and regioselectivity. A stepwise, single electron?transfer mechanism is proposed.

    The first biologically significant synthesis of abietane diterpene (±)?17?Hydroxymandarone B (3) was achieved from (+)?Dehydroabietylamine. Acetoxylation is an important step for the simple synthesis of monoacetate (7), diacetate (4), and triacetate (5). These compounds are key intermediates in the synthesis of (±)?17?Hydroxymandarone B (3). Following this critical sequence, a meticulously controlled final sequence of events was developed that led to the completion of the product nature.
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    顯示於類別:[化學研究所] 博碩士論文

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